Введение к работе
Актуальность теми, интенсивное развитие химии комплексных соединений переходных метачлов с H.O.S - содержащими органическіяли лигандами связано с широкім спектром их действия в качестве биологически активных веществ, эталитических реагентов, .-атализато-ров, моделей ферментов, материалов с особыми магнитными свойствами и др. .
Салицилачьдимгаш - продукты конденсации салицилового альдегида с гидразидьмк, дигидразидами кислот и гетероциклическими сое-дннениями-благодарь наличию в них конкурентно-способных дсорных атомов могут с успехом применяться в кыестве селективных поли-дентатннх, полифункциональних лигандов, экстрагентов металлов, биоактивных и лекарственных препаратов и др., поэтому использование их в процессах юомплевсообразования открывает новые возможности в решении актуальных практических и теоретических задач современной координационной химки.
Координационное соединения переходных металлов с сатацнлаль-димпнами на основе тиадиазолов практически не изучены. Между тем сульфамидные и другие производные 1,3,4-тиадиазолов известны как противовоспалительные, антибактериальные, противосудорозшые. ги-потонические препараты, как гербициды и стимуляторы роста растений. Как показывает патентная литература кроме фармакологического назначения эти соединен я нашг» применение з качестве аналитических реагентов, ингибиторов коррсзии. ускорителей про .весов вулканизации, п технологии фотографии и многих ежих процессов. Лоэтоиу изучение процессов кошлексообразования переходных металлов с зтиіг.і органическими соединениями п рспективно к актуально. Материалы периодической печати свидетельствуют о тс :. что сродн комплексов переходных метчл'ов с вышег.-'речисленнымк лигандами, обнаружены лещест^ с новыми биоактивными качествами, не свойственными исходным органическим Ееществам.
Диссертационная работа выполнена в соответствии с пл-ном НИР Ташкентского государственного университета на 1994-1996 гг по направлению 2.17.2.9. "Теоре?ичестаіе и экспериментальные проблема стереохимии координационных соединений" (» гос. регистролии 01.93 000.1254).
Делыэ настоящей работа является разработка способов получения
- .4--
и синтез мово- и биядерньк коьоілекпов некоторых переходных металлов с синтезированными лигандами на основе производных 2-ами-ко-1(3,4-тиадиазола, а такле продуктов конденсации сг^щилового альдегида с 2-ашгао-5-зтил-1,3,4-тиадішалом, 4-нитро-2-аминофе-нолом и гвдразидами терефталевой/. аспарагиновой и ряда дикарбо-ноеых 1-лслот, исследование строения и свойств синтезированных соединений совокупностью физико-химических методов исследования к рентгеноструктурішм анализом. На зашиту выносятся:
методы получения комплексных соединении некоторых переход-ных металлов с новіш' гетероциклическими лигандами на основе ти-адиазолов;
описание и расшифровка структур ряда новых гетероциклических лигандов и их координационных соединений с переходами металлами;
установленная закономерность влияния природы ацидолиганда па геометрическуа'структуру.коордш:ащ!онного сое;;инения с производными 1.3,4-тиадиазола;
выявленная біюлйі'ическая активность некоторых полученных комплексных соединений.
Научная новизна работы. Получен ряд новых комплексных соединений VO(II), Co(II), Mi(II), Cu(II) и 2п(П) с лигандами на основе производных 1,3,4-тиадказола и продуктов конденсации салицилового альдегида с производными 1,3,4-тиадиазола, с 4-нитро-2-аминофенолом, с гидразиами терефталевой, аспарагшгавой и ряда дпкарбоновых кислот. . С привлечением данных IIK-, ШР-, ЭПР-, электронной спектроскопии, термогравиметрического'и реитгекост-руктурного анагиза установлено строение лигандов и кх комплексов в кристаллическом состошши. Показано, что в комплексах на основе 1,3,4-тиадиазола геометрия координационного полиэдра зависит от природа ацздолиганда, в моао- и билде^ных комплексах на основе салицижальдиминов в зависимости от природы металла реализуются гагаско-квагратное или квадратно-пирамидальное структуры с N,0,0 - координацией полидентатних лигандов.
Практическая значимость работы. Разработанные условия и методика получения мано-, полодентатньк, полифункциональных лигандов на основе 2-амино-1,3,4-тиадиазола. продуктов конденсации сали-цилового альдегида с 2-а\глно-5-этил-1,3,4-тиадиазолом, 4-иит-
ро-2-і»лшофеііолом й гідразидами дикарооновых кислот и их моно- и биядерных комплексных соединений позволяет дать практические рекомендации длл синтеза родственных координационных соединелий, для прогнозирования свойств «'строения' комплексных, соединений с гетероцикличесьаи лйг&чдамі*. Обнаруженная алткопухол<.ваіі активность комплексов Со(Н) и М1(П) с Е-гмшо-1,?,4-ї5іздиазолом указывает на необходимость дальнейшего поиска соединений ^ ;'ого класса. Еашгые РСЛ могут быть использованы при проведении кван-тово-химических расчетов сложных молекул, а также в качестве справочного материала.
Апробадая работы. Результаты диссертационной работы докладывались или били представлены на научно-практической іознферетцш "Кй..ёвш! реактивларнинг олпнап! па гаиаб чккарии" (Ташкент, 1995), УУІІІ Чугаевсом совещании по хішии координационных соединений (Москва,1S33), научио-техкігческсй конференции "Новые иеорга'ютескйе материалы", посвященной пятюхгиз независимости Реліублігки Узбекистан (Ташкент, 1S95), конференциях молодых ученых, посвященных 660 - лети» Лхшра Темурз, з ТагГУ км М. Улугбе-ка и ИХ АН РУз (Таскент, 1996), Первой национальной кскференцга "Рост кристаллов. НКРК-Г* (Ургенч, -//1997). а также на екегодных конференциях Тай'У им. Ы.Улугбека (Тазкент. 1995-1GS7).
Постановка проблемы :і результата исследований частя диссертационной работы признаны победителей конкурса научно-исследовательски, работ 1337 года Узбеки зого фащ,а Фундаментальных ис.ле-дсванкй (Контракт 17/97).
Публикации. По «атгргїадач Дйссертацшшой работы опубликованы 4 научные статьи и 7 тезкша докгалоз. .
Обгом и структура йассертащг,;. Диссертационная работа состс :т из ееєдсі:кя, л:ітератур"Оі*о сбзора, ггм'^'ентгхыюЛ чести, об-суждеіг."* результатов, гі/то'ог. епкол использованной литературы, ек xmasrero 12P-,H5!?.ienoc?"Ki f! при.гяг,снпл. Сйтгрнал изложен на
16-3 СРЙКИПЛ КГГЛЇНОПЇМІЇСГО ТеКСТа, СОДСР-ІТіТ 2-1 ІЦЛВСЇр-ЦП'Л к 21
таблпщ'.
Аігср вурагеїггт исн^озяоз пжго^рчос??:* яа^ру хі&пг-іесхих наук Л/зрозі' Р.Б. и кзадил"*' пзгж'саш паук ё^нколпаосой ... И. зз ue:r"J2 ccsem u ікясульгзоми при яиплпіетіи лайкой гучгеряа-іщспиой рсЗст.
- б