Введение к работе
Актуальность темы. Одним из перспективных направлений развития координационной химии является синтез и исследование металлокомплексов на основе структурных аналогов природных молекул.
Комплексы кобальта(Ш) с оксимсодержащими лигандами вызывают значительный интерес в связи с возможностью их применения как катализаторов в химических процессах или как защитных групп в синтезе некоторых аминокислот и пептидов, а также в качестве моделей некоторых биологических систем.
2-Гидроксиминохарбоновые кислоты по своему строению являются структурными аналогами 2-аминокислот. Их генетическую связь можно представить схемой:
* СООН я Нсоон r соон
Y -И-У JL- Чн-СООН он
{где, R-остаток аминокислоты). Такое сходство в строении позволяет ожидать проявления подобия в донорных свойствах и возможной биологической активности как самих оксимов, так и комплексных соединений на их основе. Кроме того, амполидентатный характер рассматриваемых лигандов, их способность существовать и входить в состав комплексов в различных ионных формах, большое разнообразие возможных способов координации и типов образуемых комплексных частиц предопределяют теоретический интерес к указанным соединениям. Изложенные соображения позволяют рассматривать 2-гидроксимянокарбоновые кислоты в качестве перспективного класса лигандов как с чисто научной, так и с практической точки зрения. В связи с этим представляется актуальным изучение физико-химических свойств координационных соединений кобальта(Ш) с 2-гидроксиминокарбоновыми кислотами.
Цель работы заключалась в синтезе координационных соединений кобальта(Ш) с 2-гидроксиминокарбоновымй кислотами, изучении их физико-химических, спектральных свойств, установлении
факторов, обусловливающих особенности молекулярного строения и кристаллической структуры синтезированных соединений.
Научная новизна. Разработаны методики синтеза и выделены в кристаллическом состоянии 2-гидроксиминопропионаты и 2-гидроксимино-3-фенилпропионаты аммония, таллия, серебра, бария и 33 новых комплексных соеднинения кобальта(Ш) (катионного, анионного и нейтрального типов), содержащих указанные лиганды. С помощью методов электроннрй, ИК, полиядерный ЯМР-спектро-скопии, кондуктометрии определены состав и строение координационных соединений. Расшифрованы кристаллические структуры четырех комплексов и установлены их кристаллохимические особенности.
Практическая ценность. Результаты работы расширили сведения о координационных соединениях металлов с 2-гидроксиминокарбоновыми кислотами. Выявленные, закономерности могут быть использованы для предсказания свойств и строения разнолигандных комплексов кобальта(Ш) с азот-, кислород-" и серусодержащими лигандами. Полученные результаты могут быть использованы при чтении специальных курсов в университетах.
Апробация работы и публикации. Основные результаты работы докладывались на XVIII межвузовской, конференции молодых ученых "Современные проблемы физической химии растворов" (Ленинград, 1991), на I Всесоюзном совещании по жидкофазным материалам (Иваново, 1990), на VI совещании по кристаллохимии неорганических и координационных соединений (Львов, 1992), на международных конференциях EUROBIC II - Metal ions in biological systems (Florence, Italy, 1994) и 2nd EUROESCO - Chemistry of metals in biological systems (S.Miniato, Italy, 1995). По теме диссертации опубликовано 7 печатных работ.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения,