Введение к работе
Актуальность проблемы. В химии координационных соединений металлов значительное место занимают работы, посвященные комплексам на основе азотсодержащих органических лигандов, в частности, соединений группы пиридинов.
Ядро пиридина - структурный фрагмент многих алкалоидов, витаминов, лекарственных препаратов (анабазина, никотина, никотиновой кислоты, кардиамина).
За последние годы интенсивно изучаются аминопиридины,'его разные производные и координационные соединения на их основе.
Аминопиридины и их производные, как известно>являются .составной частью большинства лекарственных препаратов.
Известно также, что координационные соединения с азотсодержащими основаниями, в частности,с пиридином и его производными, катализируют процессы окисления молекулярным кислородом различных органических соединений (аминокислот, ароматических аминов и другие).
В молекуле 2-аминопиридина имеются два донорных атома азота. Гетероциклический атом азота обладает довольно эффективными элек-тродонорными овойствами. Введение заместителей в гетероциклическое ядро может в различной степени влиять на донорные свойства атомов азота пиридинового кольца и аминогруппы. Такие заместители, как алкильные радикалы, могут,с одной стороны, изменять электронную плотность на атоме азота аминогруппы и,как следствие, его донорные свойства,- с другой стороны,они могут приводить к возникновению пространственных затруднений для реализации координационных связей с атомом металла-комплексообразователя. Наличие таких пространственных затруднений наиболее вероятно в тех случаях, когда заместители вводятся в положении 2, т.е. рядом гете-
роциклическим атомом азота. Б положениях k и 5 стерическиэ препятствия к координации, создаваемые заместителями, должны, очевидно, быть менее значительными.
В связи с вышеизложенным представляются актуальными исследования координационных соединений металлов с 2-аминопиридином и его метильными производными (2-амино-2-, 2-ЭМИН0-4- и 2-амино-5-метилпиридины). Соответствующие комплексы представляют интерес как в теоретическом, так и практическом отношении.
Цель работы. Задачей настоящего исследования является разработка способов получения координационных соединений некоторых 3<*-элементов с аминопиридинами, изучение состава, физико-химических свойств и строения синтезированных соединений с применением физических методов (рентгенография, термография, ИК спектроскопия, спектрофотометрия), изучение способности комплексообраау-ющих свойств этих лигандов и выяснение влияния замещения метиль-ных групп в разных положениях в ядре 2-аминопиридина.
Научная новизна и значимость. Разработаны методы синтеза комплексных соединекий галогенидов и тиоцианатов, некоторых переходных металлов Со(П), Ni(n), Сц(П), Zn и Cd с 2-амжно-пярядином л его метялпроизводными. Синтезировано и выделено в твердом состоянии 51 соединение, из них впервые получены 42. Определен их состав, строение и охарактеризованы их свойства. Установлен способ координирования молекул аминопиридинов в получанных комплексах.Объяснены влияния прияоды металлов, кислотных остатков, положения в пиридиновом кольце СН3 - заместителей на комплексообразованив.. Результаты исследования комплексов металлов с вышеуказанными лигандами, с одной стороны,могут быть использованы в лабораторной практике специалистами,работавший* в области компжексиих соединений пиридчнатов при исследовании
новых биологически активных шір-ідинсодеркаїдос лигандов -і их комплексов металлов. Комплексы этого типа являются хорошими моделями для изучения целого ряда структурно-химических э^ч>ак-тов в координационной химии (влияние природы металла - комплен-сообразователя на способ коорд.ш-фованля ацидо- и орган.ічеоікх лигандов, влияние заместителей в лигандь ка геоиетрию полиэдра атома металла, влияние состава: соотношение металл+лиганд, на физико-химические свойства комплексов и т.д.). С другой стороны, установленные общие и частные закономерности синтеза и физико-химических свойств комплексов металлоз и исходных длгандоз могут быть использованы при подборе, получении и приминании новых физиологически активных препаратов. Некоторие из полученных данных могут быть также использованы в качестве примеров при чтении курса координационной химии металлов на основе 2-а..:иноплридлиов л их производных.
Апробация работы. Результаты исследования докладывались на II Республиканской научно-технической конференції.! профессорско-преподавательского состава Грузинского политехнического института им. В.И.Ленина и работников производства (Тбилиси, 1976), ІУ Всесоюзной конференция "Синтез и исследования неорганических соединений в неводных средах " (Иваново,1^80), Ш Республиканской конференции молодых химиков Грузии (Кутаиси,1980), на лІУ Всесоюзном Чугаевском совещания по химии комплексных соединении (Иваново, 1981), ІУ Всесоюзном совещании по химил координационных соединений Мп, Со, Ni (Тбилиси, 1983), У Всесоюзном совещании по химии неводних растворов неорганических комплексных соединений (Ростов-на-Дону, 1985), X Всесоюзном совещании "Примене ние колебательных спектров к исследованию неорганических и координационных соединений" (Москва, 1985), УІ Всесоюзном совещании но химии негодных растворов неорганических и комплексных соеди-
нений (Ростов-на-Дону, 1987).
Публикации. По теме диссертации опубликовано I* научных работ.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения и 4-х глав, общих выводов и списка литературы из 109 наименований. Она изложена на 163 страницах машинописного текста и включает 17 таблиц и 31 рисунок.