Введение к работе
Актуальность ТНЫ. Интенсивное развитие методов получения оксидных покрыгкП осаждением из газовой $азы (CheraicaJ V*pnr Deposition - CVD) привлекло вшг эине исследователей к летучим соединениям элементов-металлов с органическими лигандаии, способный переходить в газовус фазу при относительно низких температурах. Элементы главной подгруппы II группы (ПА) периодической систены, а именно, Hg, Са, Sr, Ва входят ь состав многих сложных оксидних покрытий, получаемых методой CVD, в том числе пленок высокотемпературных сверхпроводников, оксидных 'буферных подслоев и Т.Л. В. свя:ш с этим изучение условий синтеза и свойств летучи* комплексных соединений этих элементов является актуальным. b цастояи; о врекя в методе CVD наиболее широко используются летучие /^-дшсатриаты іуг лочноземелышх * элементов (ЩЗЭ) и магния. Однако, ОЙдаругеиндя В последнее ореия летучесть карбоксилатов других элемэнто.а, производных нонокарбоновых кислот, содержащих развехплещшп алитьный радикал, позволяет одела'ть предположение о в.оэ,!.!оин.остн получения подобных летучих соединений и для элементов ПА Г.Р.УППН.
Несмотря на то, что некоторые производные ЩЗЭ н магния с
. монока^опавымл кислотами были получены еще в XIX веке1, в литературе пр.актинески отсутствует сведения о карбі./силатах, содержащих двк,нльцыз радикалу СпНгп;ц. где п > 2.
В' этой Г5ЯЗИ объектами исследований в данной работе были выбраны соединения ЩЭ л идгкия с монокарбоновиї..! кислотЬми HRC00, где R -n-CgUy (масляная кислота. HBut), i"C3IIy (иэомаслякзя кислота, І-ЩМ>» nrC/jllg 'взкэриановая кислота, HVal), i-C.Hg (изовалериаковая кислота, i-"IjVall, t-C^Hg (пнвале.ая кислота, ІІРіу), на примар* который можно проследить Эчвиснмоссь строения и свойств данных карбоксилатов' с~ природи катиона металла, а также от состава и строения угя -удоррдного радикала аниона. Изучение данных зависимостей актуально не только для химии координационный с<л4и:ієішіі
, 33. и иагния. но и для технологии, так как позволяет оценить перспективность использования летучи» соединений это,го класса в процассан газофазного осааЯення оксидных покрытий.
Цедь рдййіи * определенно услоЕііі! синтеза и вцгелен»ія в твердом виде кзрбэхсилатоз ЩЗЭ и магния; исслодоваш.-.? синтезированных вецгств с использованием комплекса фпихо-хнммческич катодов дял бшш.п*;ї;-.", различий в строении и свойствах згкх г.еодп.чениіі в зависимости Оі природы металла и строения углеводородного р?г."кагл гни1,1'!?:
0С/!:>ру:<СШ!й СОЄДИІІЄІІКП, СПОС ;бННХ ПереКОДИТЬ В ГВЗ'ЧПуЯ і'"1Й7. ,:
определенно условий (давление, температуро) прояв.т.м-.чя и;: летучести; оцзика термодинамических и кюіоти'"-акш*> характеристик пр'лг~с;. субпииацш! тсследуемму соединенно. «
ІІлуліЩія НйЯ'ЯКД. разраооташ; г'лс,~і"'ч синтеза, нандонм усггочп'л получения к впервые выделены соединения ЦЗЭ и маппги '- алнфат,""сс«,чиі! моиокарбоновымн кислотами, предстагляицио собой од.дукты состава H(!'vCQ0)o*nimC00«a5i20 (п = 0,70 - 4; и = 0, 1), HGRCCQ^EHgO На <* 0,5. - fi,t>> і; И(ЙСОО),яО,5ЕЮН. В результате кднпдексного изучения гшьеде::;'." прі; нагревании карбоксилгтоз ЩЗЭ и чаїния, отли'мвдціхся составом іі строением углеводородного радихала, среди ипк впервые выявлены соединения, способные переходить в газовую Фазу.. Показано, что нагревание ряда карбоксилатов ЦЗЭ н мап.шя при пониженном -.авлечшк сопровождается одновременным протеканием продесесг сублкмацпа и термодеструкции; определены температурные интервалы, в которых процесс сублимации является преобладающим.. Установлено, что способность к сублимации карбо*силг<тоэ ШЭ і! магішя -ценент о* природы металла, а таите состава и строения 'угдеводородного падик.ада аапона. Наиболее -.етучкми являются ігіїалгти магіціз и калідая. Цзтодач и,:г;с-спектроі!етрніі полученм даш;иа о сс.стэда'. парово}!' ф.і'.з.и-, '.-т;;:: еоьдииекнп. Впервые на примере пт'алдта нагвдш про.ведет?.-. ]c-jj>:i;?~ кинетический параметров процесса сублимации харбохенлатрв -ІІЛ группу.
Практическая зііааііііаспі. Выявленная в работе связь иэтду строением синтезированных карбоксилатов ЩЗЭ и кгоши :; t.vt способностью сублимироваться дает возногн^стг. <&%:;:*.&?!> г.~тъ направленный синтез соединения, перспективных д-.ч йспояь5'""":;;я процессах газофазного осаяденля пленочных покритий- Дел ".;safi3T0i кальция и магния определены термодинамические а ккйеткчеекк; характеристики процесса сублимации, которые могут б«ть использованы і качестве справочных данных при проведении газоі^азиак технологически
процессов. Обнаружено, что процессы сублимации карбоксилатов ЩЗЭ и магния имеющих олигомерное строение в конденсированной и газовой фазах, в значительной степени зависят от кинетических фэкторон, что определяет .особенности их практического использования.
Работа .выполнялась а ранках научных исследовании проект» "Направленны!! синтез новых неорганических соединений" (Програмна "Университет.1.! России", паздел "Фундаментальные исследования", направление "Химия").
АіЩйб-ШШЯ салона. Основные результаты работы докладывалась на 11 Международно!' симпозиуме по химии твердого тела (Пардубпци, Чехословакия, 1989), конференциях молодых ученых МГУ (Иосхва, 19G0 и 1993)., -І-Г Международно.!* семинаре по химии и технологи/ высокртеуг.ерчтурнцх сверхпроводников (Москва, 1931), Международной конференции. ".Химия твердого тела" (О'днсса, 1990), Международной конференции EHR5 Spr-lng Meeting (Страсбур, Франция, 1952) и XXX МехдупаррднеЭ конференции по координационной химии (Киото, Япония, 1S94)'. .".'""'""
Пуйлиішиші- Ло темо диссертация опубликованы четыре статьи и Тезисы шести докладов.
На ЗЗШІЇ шжгсдхся: результаты разработки методов синтеза карбоксила'тов. ЩЭ' .и иапшя; результаты изучения их строения и доведеніїя при. .нагревании * - условий проявления летучегти и гсрмо^еструкцки', результаты масс-спектромётрическсго исследования, оценка. .термодинамических параметров процесса сублимации пика пата кальцнл; .результата- изучения кинетики, процесса сублимоции и оценка капетпчоекпх, параметров :'э.тог.о процэчУа ДО пйвалата магния.
0бт>ем -райбти. Работа состоит-из введения, литературного обзора, экспериментальной частя, захлочания, вШодов, списка литературы и прилокеиня; 'Работа jranqzena на. 18'4 страницах машіінописно'го текста, &клвчая* :28 таблиц, п. ІГ рисунков^. Список литературы содержит 139 сеылегс..' *..-''"."'." *»..;