Введение к работе
Актуальность работы. Кобальт(Ш) является традиционным классическим элементом, комплексные соединения которого интенсивно изучаются еще со времен возникновения координационной химии. Это тем обусловлено, что комплексы Со(Ш) инертны и могут служить в качестве моделей для изучения протекания многих химических процессов. Склонность комплексов Со(Ш) к изомеризации приводит к образований в растворах различных изомерных форм, идентификация и опрз деление условий сосуществования или взаимопревращения которых представляет для современной неорганической химии несомненный интерес.
Высокая чувствительность кобальта(Ш) и большой диапазон химических сдвигов (хим.сдвиг) превращает наблюдение за изменением магнитного экранирования центрального атома методом ШР Со в мощный инструмент для определения состапа и строения образованных в растворе комплексов и следить за их превращениями. Метод ЯМР Со успешно решает задачи стереохимии, среди которых одной из наиболее актуальной является установление абсолютной конфигурации комплексов, т.е. определение взаимного пространственного расположения атомов в этих комплексах. Метод ЯМР Со позволяет наблюдать и более тонкие конформационнне эффекты в самом хелатном лп-ганде, так как, несмотря на быструю инверсию конфоршщий, заселенность их различается.
Изучение скорости замещения лиганда или изотопного обмена его водородных атомов позволяет судить о лабилизирущем действии, оказываемом на этот лиганд другими лигандами и сопоставлять со структуршлд эффектом в уже известных иле предсказывать для еще не изученных рентгеноструктурным методом соединений.
Целью настоящей работы является
исследование стереохимии комплексных соединений Со(Ш) с ацидо-и хелатными лигандами.
изучение взаимного влияния лигандов в координационной сфере кобальта и определение относительной устойчивости образованных комплексов.
изучение реакций геометрической изомерии и установление факторов, определяющих направленность этих процессов и закономерности их взаимопревращения.
_ 4 -
Научная новизна к значимость. Впервые получены и систематизированы ЯМР Со данные (химический сдвиг, ширина линии) для комплексов Со(Пі) со смешанной коордіїнащіонной сферой с кислород-азот- и серудонорными лигондами.
Методом ЯМР JCo впервые изучены реакции диастереоизомери-зации комплексов Со(Ш) с полидентатними оминннми лигандами (зти-лендаамин (En), 1,2-пропандкамин (Рл), триметилендиамин (Тп), диэгклектряамин Olen), триэтилентетрпмин (Ttieh), 1,4,8,П-те-траазацкклотетрадекан (Cyctatn). тетраэтиленпентамин (Tetuuen)), установлен состав и строение образовавшихся в водных растворах соединений и определена их относительная устойчивость.
Методом ЯМР Со впервые изучены комплексы Со(Ш) с сульфи-тогруппой. Установлен способ координации сульфитогруппы в этих комплексах. Определен состав координационной сферы в зависимости от внешних факторов к дани рекомендации для целенаправленного синтеза новых соединений.
Получены константы скорости изотопного замещения атомов водорода в цистеиновом и цистаминовом комплексах Со(Ш) и проведена корреляция между кинетическим и структурным эффектом в комплексах.
Методом ЯМР Со изучена реакция геометрической изомеризации комплексов Со(Ш) с трис-2-аминоэтанольннми лігандами, установлены условия, влияющие на направленность реакции и определены константы скорости превращения изомеров.
Апробация работы. Основные результаты работы докладывались или представлялись на ХУІ Всесоюзном Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Красноярск, 1987), У Всесоюзном со-вецании по спектроскопии координационных соединений (Краснодар, IS88), Республиканской конференции молодых химиков Грузии (Батуми, 1989), Грузинской I республиканской научно-методической конференции по неорганической химии (Тбилиси, 1990).
Публикации. По теме диссертации опубликованы 4 статей в научных журналах и тезисы 4 докладов.
Объем и структура работы. Диссертация излоиена на І.ІІстраницах машинописного текста, содержит .|-5"таблиц, ..1] рисунков и библиографию из^ 1У}наименований.