Введение к работе
Актуальность теш. Одной из основных задач, стоящих перед химией твердого тела, является установление взаимосвязи меяду составом и строением неорганических соединений, что позволяет проводить направленный синтез новых соединений с заданными свойствами.
Открытие явления высокотемпературной сверхпроводимости поставило перед химиками не только задачу оптимизации свойств уже известных соединений, но и поиск новых фаз, являющихся потенциальными сверхпроводниками. Эта область исследований за последние годы развивалась очень динамично и в результате работы многих научных групп к настоящему времени синтезировано большое количество таких соединений.
Целью работы являлось кристаллохимическое конструирование и синтез новых соединений, являющихся потенциальными ВТСП-материзлами.
Научная новизна работы. На основании анализа литературных данных проведен обзор статей по кристаллохимии известных рь-содеряаких сверхпроводящих соединений и предложена систематизация этого класса сложных оксидов. Выработаны эмпирические критерій поиска новых сверхпроводящих сложных оксидов, меди и синтезировано более двадцати новых индивидуальных соединений. По порошковым данным определены кристаллические структуры соединений
a-Ba2ScCu04>5, Ba3Sc4Cu3012, P^S^^Ce,,^,^^ (ДЛЯ J?-Eu, Sn, Er; 5,0 и 5=2), <РЬ0?Си0_ 3) (Sr1-8Eu0_ 2) (Eu^Ce^XW,* .
taSrCuGa05 И LaCaCuGaO . ПолуЧвНЫ МОНОКрИСТаЛЛЫ BajIn.Cu О И
определена его структурз. Предложены модели строения остальных впервые синтезированных слоевых оксидов. Проведено электронно-микроскопическое исследование ряда соединений. Получены новые материалы, обладание сверхпроводящими свойствами: "YSr2cu3o7_5", твердые растворы YBa, „sr„cu,o_ . (1.2^=1.5), кц-содержащий
Образец РЬ-2223.
Практическая цеішость работы. Результаты, полученные в диссертационной работе могут быть использованы специалистами В области высокотемпературной свсрхпроводшлости и электрошши при исследовании новых оксидных систем. Выявленные закономерности строения известных сверхпроводящих соединений позволили предло'-жить крксталлохимические критерій поиска новых сложных оксидов меди - потенциальных ВТСП-материалов. Полученные данные по синтезу новых индивидуальных соединений и результаты их исследований методами рентгенографии (включая рентгеноструктурный анализ) я
электронографии могут быть использованы в'монографиях, справочниках и курсах лекций по неорганической химии и кристаллохимии.
На защиту выносятся: данные физико-химического исследования, включая рентгеноструктурный и электронно-микроскопический анализы, индивидуальных соединений a-Ba2sccuo4 5, Ba3R4cu3o12
(R=Sc,In), Pb2Sr2Ru33Ce0 67Cu3O10+5 (ДЛЯ 3=0 И S=2; R=Eu,Sm,Er),
(^0.7^0.3)^1.8^0.2)^1.2^0.8)^9^-.. Sr2CU2C03'
LaSrCuGa05 И baCaCuGaO .
Аппробация работы и публикации. Основные результаты работы докладывались на і Всесоюзном совещании по физико-химии и технологии БТСП (Москва, 1988), і Всесоюзном совещании "Дифракционные методы в химии" (Суздаль, 1988), і Всесоюзном совещании по ВТСП (Харьков, 1988), v Всесоюзном совещании по химии, неорганических и координационных соединений (Владивосток,
1989), XV Congress of the International Union of Crystallography (Bordeaux, 1990), International Simposium MASHTEC-90 (Dresden, 1990), II Nordic Symposium on Superconductivity (Turku, 1991), International ; Workshop on Chemistry and Technology of High-temperature Superconductors (MSU-HTSC II, Moscow, 1991), III Nordic Symposium on Superconductivity (Nyborg, 1992).
По материалам работы опубликовано 7 научных статей.
Структура и' объем диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка литературы (132 наименования) и приложения. -Работа изложена на 168 страницах машинописного текста, включая 45 рисунков, 32 таблицы и 10 страниц приложения.