Введение к работе
''*
Актуальность темы обусловлена тем, что соединения хранила d тетраэдричес'кимй анионами в качестве лигандов являются основным типом вторичных уранових минералов. Образование вторичных минералов урана происходит в результата слоеных геохимических процессов. В условиях земной поверхности со сравнительно низкой температурой, давлением и окислительной средой доминирует многочисленней и очень, сложная группа, минералов урана - гидроксиды и соли уранила, к которой, в частности, относятся и гидроксосульфаты уранила,
Б связи с этим, важное значение приобретает имитация Природных . гидротермальных растворов, содержащих соединения.уранила.. Иоследо- ' вания, направленные на определение областей кристаллизации йндивн-дуалышх фаз и состава стабильно кристаллизуюшихоя соединений в гидротермальных растворах, содержащих ионы уранила, открывают воз- '. ыожяооть для проведения широкого поиска и получения крио/тйллов как новых соединений, так и аналогов существующих минералов урана ' определения их состава и структуры. Изучение кристаллического строения сульфатов и селенатов уранила актуально также в связи о рассмотрением вопроса о рола гидроксогрупп и тетраэдрических ао^ нов как мнотодентатннх лигандов в формировании кристаллической структуры о бесконечными одно- и 'двухмерными фрагментами. Получение новых соединений уранила с анионами 90f(e*S,Se)wiL комплексное физико-химическое, исследование является объективной ооновой '" для выяснения закономерностей формирования структур различного ос-' отава q однотипныйилигандами, их связи о известными структурами ; соединений уранила, даст возможность создать структурную классификацию и вести направленный синтез соединений уранила»
Настоящая работа выполнена в соответствии о планом научно-ио- : следовательских работ Химического факультета МГУ им» М,В>Ломонооо-ва и тематикой лаборатории рентгенограми "Фйзико-химйчёскиё свой-, ства оксидных соединений переходных и Непереходных металлов" (J* г.р.018770037153) в рамках заданий ҐКНТ СССР по программе О.Ц, 015 на І98І-І985 г.г. а разделов 2.І?,ІЛ.. и 2,17.2.1» Координа- ';. пяонноро плана научно-исследовательских работ АН СССР(і98Г-ї985рг) V'; Целы? рабдты .являло^ изучение растворимости в системах 1/0л$0у ~1/0&&>//)л-//±0 (j*$,je) и фазовых отношений в системахШ0Ч -г/ОцЭСч -UfitfiHii,-Нх.6 {М*Хл,Ы,и; $'$;$e)t оинтаз и физико-химическое исследование индивидуальных фаз, оира-зующихся в указанных системах, .определение кристаллических струк- '; .тур,некоторых новых соединений,, сопоставление состава и структура
синтезированных и природних соединений уранила.
Научная новизна работа. Разработан метод получения синтетических аналогов вторичных минералов урана, синтезировано 25 новых соединений уранила. На основании физико-химического исследования .' вышеуказанных систем установлени области кристаллизации индивидуальных соединений, впервые определены их рентгенографические характеристики, а для ряда соединений расшифрованы кристаллические структуры. Проведена интерпретация ИК и КР спектров синтезированных соединений в рамках метода позиционной симметрии..
Практическая значимость работы. Разработанный метод синтеза и физико-химическое исследование гидроксосоединекий уранила, содержащих тетраэдрические анионы $Оч\\ 6eOVt позволяют значительно расширить исследования в. области химии вторичных минералов урана и их аналогов. Вместе с тем, полученные результати позволяют вести направленный синтез соединений уранила тии=; простых и двойных сульфатов и селенатов. Рентгенометрические характеристики к спектральные характеристики могут быть использованы в качестве справочных для идентификации минералов группы пиппеита и рекомендуются для включения в соответствующие справочники.
Полученные Данные имевт важное значение для кристаллохимии уранила, расширяют круг объектов, в которых гидроксогруяаа играет роль полидентетного мостикового лиганда, что способствует образованию бесконечных ураниланионных мотивов. Новые данные о строении соединений уранила могут быть использованы в лекционных курсах по кристаллохимии.
На защиту выносятся:
-
Результаты исследования фазовых отношений в системах
-
Результаты рентгенографического исследования соединений, кристаллизующихся в данных системах.
-
Результаты исследования термического поведения гидроксосуль-фатов и гидроксоселенатов уранила..
.4. Данные о строении некоторых синтезированных соединений.
Апробация работа и публикации. Основные результаты исследования докладывались и обсуждались на Всесоюзной конференции "Улмия и технология редких, цветных металлов и солей" (Фрунзе, 1982). По результатам диссертации опубликовано 3 статьи и I тезисы доклада.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения,: восьми глав, выводов, списка литератур?. Материал изложен на MS