Введение к работе
-23Іг j
Актуальность темы: В настоящее время различные научные группы проявляет высокий интерес к исследованию- химических свойств частично - окисленных, или смешанновалентных полимерных комплексных соединений переходных металлов. Предложены модели строения частично-окисленных комплексов: со связью между фрагментами, осуществляемой через галогенидный мостик; с непосредственной связью между металлическими центрами соседних фрагментов; со связью между металлическими центрами соседних фрагментов, осуществлявши через электронную систему лигандного окружения. В литературе практически отсутствуют данные о частично-окисленных комплексах третьего типа. Интерес к исследованию подобных систем определяется возможностью химической модификации проводящих поверхностей с приданием последним зракее заданных свойств и создания на их основе каталитических и сенсорных устройств, а также возможностью получения на основе частично-окисленных комплексов полимерных слоев, обладающих электронной проводимостью.
Рель работы заключалась в синтезе новых частично-окисленных комплексных соединений tu.Pd и pt с тетрадентатными основаниями Шиффа; исследовании механизма и закономерностей их формирования, а также физико-химических свойств, в т.ч. механизма и параметров проводимости, и кроме того в создании на основе полученных соединений модельных электрокаталитических и сенсорных систем.
Научная новизна. В работе впервые:
- экспериментально определены характеритики низших электронно -
возбужденных состояний СЭ. B.C. 3 комплексов Pd(ll) с бис -
Сацетилацетон) - этилендиамином СвдеЗ, бис - Ссалицилальдегид) -
этилендиамином CsxLen) и с бис - СсалицилальдегидЭ-о-
феНИЛеНДИаМИНОМ (SALphen);
- проведен синтез новых полимерных частично-окисленных комплексов
Ni.Pd И Pt С ЛИГаИДаМИ SALen И SALphen;
- предложен механизм формирования частично-окисленных комплексов
Ni.Pd И Pt С ЛИГаНДаМИ SALen И SALphen НЭ ПОВврХНОСТИ ИНврТНОГО
электрода. Полученные соединения, по-видимому, представляют собой полимерные структуры, со связью между металлическими центрами соседних фрагментов, осуществляемой через электронную структуру
лигандного окружения;
- установлены параметры процесса формирования слоев частично-
окисленных комплексов, характеристики их редокс проводимости,
устойчивости и -окислительно-восстановительных свойств, в
'зависимости от природы металлического центра и лигандного
окружения;
- показана возможность синтеза смешанных полимерных частично-
ОКИСЛеННЫХ К0МПЛЄКС0В N1 И Fd С ЛИГаНДаМИ SALen И SALphen, С
различными металлическими цетрами, и получены экспериментальные данные, подтверждающие предложенный механизм их формирования.
ГЬактическая ценность. ГЬлученные результаты расширяет1 современные представления о природе и свойствах полимерных частично-окисленных .' соединений, показывают возиожность их использования для придания электропроводящим поверхностям заранее заданных свойств с применением метода химической,модификации.
С использованием электродов, модифицированных полимерными
ЧаСТИЧНО - ОКИСЛеННЫМИ Комплексами Ni И Fd С ЛИГаНДаМИ SALen и
SALphen предложены и исследованы модельные электрокаталитические системы для окисления органических субстратов и сенсорные системы для количественного определения молекулярного водорода. Защищаемые положения:
- синтез, идентификация и механизм формирования полимерных
ЧаСТИЧНО - ОКИСЛеННЫХ КОМПЛеКСОВ Nl.Pd II Ft С ЛИГаНДаМИ SALen и SALphen;
синтез и механизм формирования смешанных полимерных частично -окисленных комлексов, содержащих фрагменты с различными металлическими центрами;
окислительно-восстановительные свойства полученных полимерных частично-окисленных комплексов, механизм и параметры их проводимости;
химическая модификация электропроводных поверхностей частично -окисленными комплексами ni и Pd с лигандами SALen и SALphen как метод, создания электрокаталитиеских и сенсорных устройств.
Апробация работы. Материалы диссертации обсуждались на Конференции по химии макроциклических соединений (Иваново,1988 г.}, на xiv Всесоюзном Черняевском совещнии по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Новосибирск,1989 г.), на vi Всесоюзном совещании по фотохимии (Новосибирск,1989 г.), на їх выездной сессии секции биохимии АН СССР (Ивано-Франковск, 1989
г.з.
~Струатура и объем работы:- Диссертация состоит из .введения, обзора литературы, четырех глав, в которых изложены йетодика, результаты а обсуждение эксперимента, выводов и списка литературы. Содержание изложено на 165 страницах машинописного текста, включая 34 рисунка, э таблиц, библиография 142 наименования.
Публикации. По результатам работы опубликовано 5 печатных работ, цитированных в тексте диссертации.