Введение к работе
Актуальность. Соединения, содержащие пиримидиновуго систему '
лцкЛ
-свявей, обладают совокупностью биологически активных свойств.
Это позволяет использовать такие соединения в качестве лекарственных препаратов. В частности, к таким соединениям относятся . производные барбитуровой и тиобарбитуровой кислот. Металлокомп-лексы органических соединений, как правило, характеризуются новым набором свойств и повышением эффективности исходных препаратов.
Эффективность применения препаратов и их производство в большой степени определяются знанием физико-химических свойств'и детального строения соединения.
Поскольку производные барбитуровой и тиобарбитуровой кислот и других изученных в работе соединений являются полидентат-ными лигандами, содержащими несколько функциональных групп, необходимы специальные исследования с целью установления центров координации лигандов. Кроме того, функциональные группы в указанных молекулах способны к таутомерным превращениям и кислотно-основным переходам, а следовательно, к реализации нескольких типов металлокомплексов. Следовательно, для получения детальных данных о строении и свойствах соединений необходимы глубокие исследования.
Из рассмотрения литературы следует, что несмотря на довольно обширные исследования барбитуратов и тиобарбитуратов многие вопросы строения и свойств не решены.
Цель работы состояла в разработке методик синтеза комплексов некоторых металлов 4, 5, 6 периодов с аллоксаном, тиобарбитуровой кислотой (TEA), 2,4-дшлотил-9-оксипирвдо[1,2-а]пирЕмида-ний перхлоратом[(ПИ0Н-9).СЮ4], 4Н-2-метил-3-оксипиридо[1,2-а] пиримидин -4-оном (ПИОН-3); получение индивидуальных металлокомплексов с вышеуказанными лигандами; изучение физико-химических свойств синтезированных металлокомплексов и лигандов (ТБА, (ПИОН-9)-010^, ПИОН-3); установление закономерностей молекулярного и ионного строения и их связь-с физическими и физико-химическими свойствами комплексов.
Для реализации данной цели были использованы химические,
физические и физико-химические методы исследования: потенциометр я В руководстве работой пї>!^п::.;ала участие к.х.н. дог.снт _J—I Гридасэва Р.К.
Бичоский, термогравиметрический, рентегнофазовый, кристаллоско-j ілнческий анализы, инфракрасная, электронная, рентгеноэлектрон- ' ная, атомно-абсорбционная спектроскопия и квантовохимические расчеты.
Научная новизна. Разработаны методики синтеза комплексов железа (Ш) с аллоксаном; хрома (Ш), цинка (П), серебра (I), кадмия (Ш, свинца (П) с тиобарбитуровой кислотой; железа (Ш), двухвалентных кобальта, никеля, меди, цинка, палладия, кадмия, свинца с (ПИ0Н-9)»СЮ4; меди (П) с (ПИ0Н-9)С1; меда (П) с ПИОН-З по которым выделено и идентифицировано 16 ноеых соединений.
Установлены особенности строения органических молекул, используемых в качестве лигандов, в кристаллическом состоянии и в растворах в. широком диапазоне рН: показано, что ТЕ/1 в кристаллическом состоянии и в органических растворителях существует преимущественно в лактам-тионной форме, а в щелочной среде депрото-нированная форма реализуется в виде лактим-тионного таутомера* (ПИ0Н-9)-СІО^ в кристалле, органических растворителях, нейтральной и щелочной средах существует в виде прочных парных ионов.
Определены некоторые закономерности строения синтезированных комплексов: в комплексе железа (Ш) аллоксан координирован в виде нейтральной молекулы через атомы кислорода карбонильных групп в положениях 4 и 5; TEA в анионной форме координируется би дентатно через атом азота и -ислорода с хромом (Ш), тридентатно - через атомы азота, кислорода, серы с цинком (П), серебром (I), кадаием (П), свинцом (П); (ПИ0Н-9)-СЮ4 входит в состав комплекса в депротонированной форме, бидеятатно связываясь через атом кислорода гидроксильной группы и азот гетероцикла. Получен набор функциональных характеристик синтезированных комплексов.
Научное и прикладное значение. Теоретические, экспериментальные результаты и выводы работы вносят определенный вклад в координационную химию металлокомплексов, тиобарбитуровой їсислс— ты, 2,4-диметил-9-оксширидо[і,2-аЗпиришідиний перхлората (ПИОН-ЭЬСЮд ц 4Н-2-метил-3-оксипиридо [і,2-а]-пиримидин-4-она (ПИОН-3). Они могут быть использованы для исследования родственных сое данений ц для создания эффективных методик для аналитической хи-кие. Результаты работы войдут в справочники и соответствующие рбзоры, используются в НИИ фармакологии Академии медицинских J 1 ыаук, в лекционных курсах Университета дружбы народов.
Апробация работы. Работа выполнена в соответствии с координационным планом на 1986-90 гг АН СССР "Неорганическая химия": ряздел 2.17.2.I "Синтез новых типов координационных соединений, включая хелатные, комплексонаты и гетерополисоединения", пифр темы 2I900I, регистрационный номер 01860008270.
Основные результаты доложены и обсуждены на научных конфэт ренциях, опубликованы в тезисах докладов, в статьях в журнале неорганическая химия. По теме диссертации имеется II печатных работ.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсужде-1 ния результатов, выводов, списка литературы, содержащего 86 наименований, и изложена на 145 страницах, включая 30 рисунков п 32 таблицы.