Введение к работе
Актуальность проблем. Известно, что некоторые представители коірдинациошшх соединенна - лантанидов, такие как циклогонтадае-иильныв, мвталлиарбонильние комплекси, проявдящиэ рід особенно' стей и, зачастую, отличающиеся по свеєй структурі и реакционной способности от подобных производных переходных (d) металлоп, находят все болев широкое практическое применение. В зтой связи одной из важнейших задач химки координационных соединений двух- к трехвалентных лантанидов на современном этапе является не только синтез новых классов координационных соединении, но и изучение их строения и использование их в оргэлическои синтезе И В метаялохом-плоксном катализе.
К настоящему времени получено и охарактеризовано большое число координационных соединений лантанидов с циклг пентадиенильніапі, кеталлоценилышма, индонильными, флуоренильккмк, металлкарбокиль-ными дигандами. Получены такие 6 -арил- и алклл-произзодные. Что касается б'-карби^енк^ьних производных лантанидов, то предварительное исследование проводилось И.П.Еелецкой с сотрудниками для трехвалентного лантана, тулия и иттербия.
Таким образом, синтез, изучение строения и физико-химических свойств новых классов координационных соединение двух- и трехвалентных лантанидов с органическими лиглндами, представляет,несомненно, большой научный и практический интерес.
Цель работы. Целью настоящей работы являлся синтез нового класса координационных соединений двух- и трехвалентных лантанидов' с В- и С-замещенншк карборанильньш лигандами, изучение их строения и свойств, а также установление характера взаимодействия карбо-рановое ядро - лантанид.
Научная новизна и практическая ценность работы. Разработаны удобные методы с ітеза нового класса координационных соединений двух- ( 8m., Yb ' 11 трежалентних ( Pi , Sm,Yb ) лантанидов на
основе С- и B-замелцвнных кярборакильных лигаїдор. Указанный класс соединений получен реакцией взаимодействия лигніі С-кгірборалов с трихлоридоми лантпнидов (Ш) и, в зависимости от соотношения реаген тов и природы растворителей, бати получены моно-, да-, тризамешен-ные тетрагидрофуранат С-карбораяильнш, а также биядерныа или ионные комплексы Pi , Sm., Yb . Показано, что реакции В- и С-карборп пильных проиэнодных ртути с активированными лантанидами-металлаш могут служить препаративным методом получения трис-С- и В-карборн-ниятетрагидрефуранатных комплексов лантанидов, [КСВщН^зиСТГФ^^СаНаВиНАїлСТГФ^ U-Sm.Pl.Yb Реакцией окислительного присоединения лантанида-металла к иод-С-карборану получены дасиниетричнда, а по редокс-рвакции с С-карборв нилртутью - симметричные С-нарборанильние комплексы двухвалентногс самария и иттербия. Показано, что в зависимости от условий проведения реакции (на примере взаимодействия иох,самаркй-С~карборана с хлористым ацилом), могут біль подучены как С-карборанилсодержаиуш кетоны, так к вторичные спирты.
На основании данных фигихо-химических и структурных исследований установлен, преимущественно, б -характер взаимодействия карборановое ядро г лднтанид.
, Показано, что симметричные и несимметричные с-карборглчлтрт-рагидрофуранатнаэ комплексы двухвалентного Sm в Yb способны акті пировать молокуляриый водород прк'Ри 1-5 атм.
Обнаружены промотирупцие способности бяс-С-карс-^ранилиттебие вого (самарий) комплекса, [С&НВюНюС]21л(ТГФ)2 '>фи селеэтмв ноы гидрировании ароматического кольца (9йО, функциональноэаме-ченных ароматических соединений, таких как бензэямид, фталямид, бензойная кислота и ее ефиры, шшлин, в присутствет лезитменруте киевого комплекса в условиях матиілокомплєкеюго катализа при Рн * 20 атм.
Апробация рпботи. Отдельное части диссертационной работы докладывались на Ш Республиканской конференции молодых ученых-химиков (Баку, 1988 г), ІУ Всесоюзно;! конференции по иеталлорганиче-ской химии (Казань, 1980 р.).
Публикации.По материалам диссертации опубликованы b печатных работ. Получены два авторских свидетельства.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на ' страницах машинописного текста, содержит таблиц и рисунков. Она состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов экспериментальной части, выводов и списка литературы - 161 наименование.