Введение к работе
Актуальность теш. Распространенность аелезо-халькогеи-содержащих соединений в природе, их техническое и биологическое значение в качестве магнитных материалов ила энзишв типа 2їа23- а 4$в43-4ерредоксинов делает актуальним изучение изолированных вддельных би- и полиядерных железо-халысогец-содержащих комплексов, в частности, гетероыеталлических ила-' «кгеров, имеющих связи между атомам аелеза и других переходных металлов.
Цель работы. Поиск возможностей направленного синтеза же-лезо-халькоген-содержащих кластеров на осноеє использования биядерных халькогенидних комплексов железа,как лигандов по огаошению к электроноде^йцитанм комплексам других иереходных элементов. Требовалось установить закономерности хода этих реакций и факторы, управляющие строением образующихся гете-рометаллических кластеров» При этом сложность геометрии кластеров требовала получения всех индивидуальных соединений в виде монокристаллов, пригодных для проведения рентгеноструктурною анализа.
Научная новизна. Впервые синтезнроЕаш 12 новых структурно-охарактеризованных аелезо-халькоген-содеряЕшщх гетеромз-таллаческах кластеров на основе реакций окислительного присоединения или окислительного декарбонилирования биядерных нелезохалькогенидных комплексов в присутствии комплексов других переходных металлов ( V, ЯЇ, Сг, lb,W), а такав окислением трехядерного кластера с остовом Сг^Ре.
Шказано, что характер координации дисуль^идкого комплекса 3:6282 (00 определяется числом донируешх им электронов У или 6), которое зависит от электроноде^мщтноста присоединяемого металлсодержащего фрагмента.
Впервые получен дижелезо-дисульфидный фрагмент, являющийся 7-электронодонорним лигандом в кластере с остовом Fe2Cr. Впервые получен .необычный линейный антиаерромагнитнын кластер с остовом CrfeCr, в котором центральный атом яелеза, окруженный їіізстьй тііо({еноля'Шіші мостиками, образует половинний игпзи Сг-їе,
Впервые получена структурно охарактеризованная кластерная
-2~
редокс-пара, состоящая из нейтрального п катюнного гетеромэ-таллоспираковых кластеров с симметричным истовом Сг.Ре.
Направленно синтезирован антиферромагнитный тиолат-суль-?ид-селенидный кластер с новым структурным типом металлоосто ва Qr^^r^- "байдарочное весло".
Впервые получен уникальный девятиядерный антиферромагиитний кластер, содержащий два тетраэдра Сг^Ре с железосульфидной мастиковой группировкой и моделирувдий активную часть кофак-тора натрогеназк.
Научно-практаческое значение работы. Найденная зависимей характера координации Ъе^^^й от электронодефищтностя ирисоединяелас моноядэрных Фрагментов является частным случаен принципа "злектрояокоупенсирущях превращений координированных лигандогЛ, позволяющею управлять строением кластеров. Получение структурно-охарактеризованной редокс-парн те теро»еталлоспирановых кластеров, как аналога редоко-пары 'ІерроЦен-феррицинип-катион, указы?, чет на сходство гранична? орбиталея в псдобнах кластерах и известных гоноядерных у-коі.' плексёх переходных металлов, позволял прогнозировать редогс -свойства кластеров»
Излучение антиферрокггнйгных кластеров с новнки типами структур ("линейной с половинними связями *:еталл->>:еталл, "байдарочное весло",Ситетраэдр с железосульфидиым мостиком) указывает на возможность новых типов антиферромагнитных об -данных взаимодействий в магнитных материалах» Апробация работы и публикации.','атериалы диссертации докладе' вались на Советско-индийском симпозиуме по металлорганичес-кой химии ( Иркутск, 1989 г), на 200- заседании Американского химического общества (Баяингтон, 1990 г), Всесоюзных совещаниях по координационной, уеталлоргакическои і" кристчгь ло-химия (Шнек, 1990 г; Горький, 1990 г; Одесса, 193? г; Кияянев, 1Э9С г ; Краснодар, 199Q г ; Новосибирск, 199? г ;. Отдельные части роботы были отмечены первой и г-тороЯ vyv,;-.\~ т на молодежном конкурсе ЯШ All СССР в 1990 г.
По теке диссертации опубликованы 1 'латъи и теч"си ту:-к "пойладов 'на конТерекшшт!
Структура работы, диссертация состоит из введения, лите--