Введение к работе
Актуальность. Гетерополисоединения(ГЖ) вольфрама, молибдена и ванадия представляют особый класс полиядерных комплексов, обладавших уникальными физико-химическими свойствами, позволяли!/;! использовать их в различных областях науки и техники. С развитием в последние десятилетня химии ЛІС область применения этих комплексов расширяете" [{роме аналитической химии и катализа, они находят применение как Фотохромные материалы, ингибиторы коррозии, ионообменники, замедлители горения. Широкое использование в гомогенном и гетерогенном катализе ГІ1С обусловлено наличием таких свойстп как бренстедовская кислотность, а так^е окислительная способность. Среди применяемых в окислительном катализе соединений
I-іанбОЛЄЄ ПЄПСПЄКТИВНКМН ЯВЛЯЕТСЯ ГМЄ;-!аннО"ИГ;'НД!'!.' ?аі:рди;";ссдер-
ка-дие комплексы, обладающие более высоким окислительным потении-алом. 3 связи с этим, изучение условий синтеза, свойств и принципов структурообразования этих слотных полиядерных комплексов является одной из актуальных задан неорганического синтеза.
Химия гетерополпсоединеннй получила широкое развитию с появлением современных спектроскопических методов исследований, по-зволикачх гня^ить ногые структурные типу полилдерных кемпяексог. Однако. -.wy^'.'1-:": структурнке особенности Г"\ носасто- і ::..;:: дных комплексов. Сыетаннолнгандные анионы изучены мень">і. З основ-нсм, исследованы комплексы, образующиеся в кислых раствегах. і'.'.ало сведений о состоянии этих комплексов в слабокислых и нейтральных растворах.
Синтез полилигандкых комплексов на основе анионов дефектной структуры, рассмотренный б данной работе, является относительно "новым и перспективным направлением неорганического синтеза, открывающим возможности модификации каталитических свойств ГЛЛ.
Цель работы состояла в исследовании смешанполигаидпых комплексов, образующихся з слабокислых и нейтральных растворах, по реакция;.', взаимодействия анионов дефектного строения с ванадат-ионами, установлении'закономерностей образования и взаимопревращения комплексов в растворе.
Научная новизна. Впервые лредота^.^нн данные доказывайте существование сметаннолигандных ванадийседержа лх комплексов "ненасыщенного" ряда. По результатам исследования взаимодействия ва~ надат-ионов о ro'/oTHrahWMK аннонам,- II-, 17-рядов в елабоккс ых
и нейтральных растворах установлено образование соответствующих смешаннолигандных комплексов дефектной структуры. Показан механизм формирования комплексов ?Ч„УЛЛ .„07^отличный от хода ре-
II I I ""'Д. .5,7 1-у \
акции образования анионов "насыщенного" 12 ряда ру w,2 Одо ~ Установлено, что смещение кислотности среды приводит к взаимопревращению комплексов "насыщенного" и "ненасыщенного" рядов. Показано, что внедрение атомов ванадия в структуру аниона не превышает 2-3 атомов.
Проведен синтез и идентификация натриевой соли РМоттО^д методами. ЯМ? и їїї-спєктроскопии, химический сдвиг Р которого равен -I,? м.д.
Научная и практическая значимость работы состоит в том, что результаты исследования могут быть использованы при синтезе катализаторов на основе ГПА, а также для контроля состояния комплексов в зависимости от условий проведения реакции при применении в различных каталитических процессах. Проведение синтеза с использованием дефектных анионов дает возможность получить ГПА различного состава с модификацией свойств комплексов и тем самым расширения области их применения.
Смешаннолигандные комплексы, синтезированные на основе полученных данных, использованы в реакциях окисления органических соединений в виде катализаторов. Полученные совместно с /інститутом органического катализа и электрохимии АН Республики Казахстан результаты по каталитической активности ГПА находятся на стадии оформления заявки на изобретение.
На защиту выносятся:
на основе исследования взаимодействия П-вольфрамофосфата (pw^) с ванадат-ионами установлено существование в слабокислых и нейтральных растворах смешаннолигандных ванадийсодержащих комплексов PY.J.U, „0Й+п)-( Ыа W, Ко, ь- г-з),
механизм формирования комплексов Їугі^-ц_п0з9 с Участием промежуточного аниона,
определение условий образования смешаннолигандных ванадовольф-рамофосфатных комплексов 17 ряда ^2Viiw17-n061 +П '
взаимопревращение комплексов "насыщенного" и "ненасыщенного" рядов в зависимости от кислотности среды.
Апробация работы и публикации. Результаты работы докладыва-
-3-лись.на УІ координационном совещании по химки, строению и применению изо- и гетерополисоединений (г.Орджоникидзе, 1987 г.), на ІУ Всесоюзном совещании по химии и технологии молибдена и вольфрама (г.Нальчик, 1988г.), на Всесоюзном семинаре "Химия, строение и применение изо- и гетерополисоединений" (г.Днепропетровск, 1990 г,).
Основное содержание работы изложено в 5 печатных работах.
Объем работы состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы. Материал изложен на 109 страницах (в том числе 20 рисунков, 3 таблицы). Список используемой литературы составляет 145 наименований работ иностранных и отечественных авторов.