Введение к работе
Актуальность. :
Среди многообразия известных в настоясе? Epesa координационных соединений особое место занимают комплексонаты - хелатные комплексы металлов с пслидектаткыми органическими лигандаки, содержащими различные функциональные группы кислотного и основного характера. Ксмплексонаты металлов отличаются высокоя устойчі:-востью и представляет большой интерес как для развития собственно координационной химии, так и для решения чисто прикладных задач. В зависимости от строения комгтлексокч могут облагать универсальными или избирательными свойствами по отношению к раз- ' личным металлам, их можно использовать для создания полимерных и ионообменных материалов, моделей биолигандов. Особенности строения и распределения донорных центров на поверхности молекулы, большое разнообразие в архитектуре .кристаллов моногминных комп-лексонгтов металлов делахгт их весьма перспективными объектами для изучения специфических мемгалекуля'-ных взаимодействий.
Многообразие областей применения комплексонов для связывания металлоз обуславливает валкость таких направлений исследований как изучение особенностей строения комплъксонатсв при различных глубинах депротонизации лиганда; анализ кристаллических структур гетерокатионных и гетероанионных комплексов, а также комплексов, где в координации металла помимо комплексона участвуют различные 'дополнительные лиганды.
Цель работы.
На основе структурных данных, полученных методом РСА, выявить особенности координации d-переходных металлов при различных степенях депротонизации комплексона; установить характер влияния на стереохимию комплэксснатов различных дополнительных дигьндсе, принимающих участие в координации металла; выяснить структурные функции- ваешнесферных катионов различной природы в гетерсметал-лических комплексах; исследовать возможность образования сі.„ци-фнческих мелмолекудярных контактов типа М... О в структурах комп-лексснатов 3d-переходных металлов моноаминного ряда.
Научная новизна.
- Мгтодом рентгеноструктурного анализа определено строение 15 комплексонатов металлов моноаминного ряда (табл.1).
"2-
Таблица і. Перечень исследованных соединений
- Проведено сопоставление ' лиьг/.ческого строения моноамичних
комплексонов при различных степенях депротонизации- и структурой
комплексонатов на их основе. Пр?длогена клсюс;:фи::ац;!я монсамп.ч-
ных комплексонатов с протонированшлш лпгандада на основе анализа состояния блоков Н- II М-ЦИКЛОЕ.
Изучен характер деформации координационного полиэдра avcwoi СоСШ) и Си(П) дополнительными лігандами с различными числами дентатности и стерической активностью, а также особенности координации дополнительных лигандов с различными донсрными атомами.
Еыявлены основные тенденции в реализации структурны* функций Енешнесфгркыми катионами «елочных и пелочно-р^мелъных металлов. Отмечена особая роль катиона Са , которая состоит в стремлении к образованию самостоятельных кооперативных олито- и полимерных фрагментов. Предложена классификация гетерометадлических комп-лексонатов моноаминного ряда, оскованная на аналгзе возможных способов координации внешнесферного катиона.
Сделано предположение о существовании' вторичных межюлеку-дярных связей М...0 в комплексах d-переходных металлов в окта-эдрич-?ской' координации. Описана электронная природа таїріх взаи-модеиствиЛ. Прозедгно описание упаковок комплексных фрагментов исследованных соединении с учетом таких взаимодействий.
Практическая значимость.
Полученные объективные данные по составу и структуре изученных соединений ваяны для понимания их химических и физико- химических своис-в, дли интерпретации спектральных данных, а также как экспериментальная база для теоретических расчетов (в молеку- . лярной механике и квантовой химии) и справочный материал для использования в различных областях химии и физики твердого тела. Исследования специфических мехмолекуляркь:х взаимодействий К1... Nu могут быть использованы для предсказания возможных моделей упаковок комплексных фрагментов до проведения рентгеноструктурного эксперимента.
. Апробация работы и публикации. Основные результаты работы доложены на III Всесоюзном Совещании по химии и применению комплексонов и комплексоиатов металлов (Челябинск, І988); И Всесоюзном Сове- шли "Дифракционные
методы в химии" (Суздаль. 1938); V Всесоюзном Совещании по химии неорганических и координационных соединений (Владивосток, 1989); Конференцій! молодых ученых Химического, факультети «ТУ (Шсква. 19S9); VIII Конференции молодых ученых (Иркутск, 1990); XVII Всесоюзном Чугаевском Совещании по химии комплексных 'соединений (.Минек, 1390); II Бсесош.' їм Совещании "Шлекулярные графы в химик" (Калинин, 1990); I Республиканской конференции молодых ученых и специалистов ВУЗов Казахстана (Алма-Ата, 1991); иежду-народной конференции "Пространственные группы симметрии и их сое;, .енное развитие" (Ленинград. 1S91).
Публикации
По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и тезисы 8
докладов.
Обгем и структура диссертации.
Диссертация состоит из введения, "трех глав, в которых изложено основное содержание работы и обсуждаются ее результаты, выводов, библиографии (132 наименования) и приложения. Работа'изложена на УО страницах машинописного текста и включает 87 рисунков и 68 * таблиц.