Введение к работе
*J
Актуальность. Настоящая работа посвящена неизвестным ранее комплексний соединениям солей переходных металлов о амино- и гадо-генопроизводными пиримидиноантрона. Практический интерес к метал-докомплексам пиримидиноантрона определяется тем, что гетероциклические производные бензантрона используются в качестве промежуточных продуктов и красителей. Так соединения пиримидиноантрона применяют как кислотные красители и люминофоры. Они служат для крашения шерсти и полиамидного волокна. Следовательно, можно ожидать практически полезных свойств и у их металлокомплексов.
Взаимодействие лыоисовых и бренстедовых кислот о органическими лигандами определяется с одной стороны, свойствами соли или кислоты, с другой - свойствами органических лигандов. В случае большинства полифункциональных лигандов решающее влияние на это взаимодействие оказывают лиганды. Производные пиримидиноантрона не только содержат несколько функциональных групп, к тому же взаимно влияющих друг на друга, но также имеют N-гетероароматическую сио-теыу я-связей, способную к достаточно легкому изменению я-состоя-ния. В частности, при введении в пиримидиноантрон электродонорных заместителей, таких как аминогруппа или при воздействии раствора электролита.- При этом возможны таутомерные превращения .и ионная диссоциация таутомеров.
Тагам образом, изучение взаимодействия пиримидиноантронов о Сренстедовыми п льппсовыми кислотами, разработка методов синтеза комплексов, изучение-их строения, физико-химических характеристик и практически полезных свойств является актуальной задачей химии координацпоиых соединений.
Диссертационная работа выполнена по плану НИР кафедры общей ходил Российского университета дружбы народов, в соответствии о Гооударствешшм планом Российской-АН ""Неорганическая химия", раздел 2.17.2.1. "Синтез новых -типов (координационных соединений, включая хелатпые, комплексонаты -.и гатзросоединения". Шифр теш 218002, государственный регистрационный'Номер 01.91.0010693.
Даль работы. Целью ііастоявеа&іікзбохН'Явсяіяось изучение взаимодействия производных пиримядакссзї5КйсйАікислотами и солями d-мэ-таллов, синтез и выделение в деютаэдгвексы ооатоянии неталлокомп-Л91ССОВ, изучение их свойств я yosaatssafes^ яагксаомерноотей, свявы-
В руководстве работой принимая ушотяэ к.х.н., доцент Рябов М. А.
- г -
ваших их строение с физико-химическими свойствами. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи.' а) изучить строение и свойства литандов в кристаллическом состоянии и в растворах в различных средах; б) изучить взаимодействие производных пиримидиноантрона с переходными металлами четвертого периода в неводных растворителях; в) разработать оптимальные методы синтеза комшшскых соединений солей d-метаялов о выбранными лигандами; г) синтезировать новые комплексные соединения d-металлов о производными пиримидиноантрона; д) изучить отроение и физико-химические свойства выделенных комплексов.
Научная новизна.. Изучено взаимодействие производных пиримидиноантрона о минеральными кислотами и солями металлов. Разработаны методики синтеза координационных соединений о производными пиримидиноантрона, по которым выделено и идентифицировано 18 новых комплексных соединений.
На основе полученных данных химического анализа, а также ИК, электронных спектров поглощения и квантовохимических раочетов установлено, что в зависимости от характера заместителей и их положения в'молекуле прогопиррвание и коордщшрование производных пиримидиноантрона может осуществляться как по циклическим и екэоцик-лическим атомам азота, так и по кароодішной группе. Установлены факторы, влияющие на комплексробразование пиримидшгаантронов» таутомерия, тип коыплексообразователя, ..основность центра координации. Исходя из' найденных спектрооконических критериев и других физико-химических свойств, установлен тип координации и соотояние ли-, гандов в синтезированных_комплексах. ' '
На основе модельных' квантовохимических раочетов получена информация о перераспределении электронной плотности в молекулах литандов в результате протонирования. Проведена интерпретация электронных спектров поглощения литандов и их протежированных форм. Изучен процесс кшплексообраэования в раотворах.
Практическая эиачимооть. Разработанные методики синтеза комплексов ыогух Сыть использованы для получения новых соединений металлов о аналогичными лигандами. Установленные критерии, определяющие способ координации, послужат для установления отроения новых комплексов изученного ряда. Обна./жение и объяснение факта углубления окраски комплекса по сравнению с окраской овободного лиганда UORHO положить в основу получения новых эффективных красителей и
аналогичных реагентов. Физические и физико-химические данные могут войти в соответствующие обзоры и справочники. Результата работы используются на кафедре общей химии.
Апробация диссертация. Ооновные результаты диссертационной работы докладывались иа XXIX, XXX, XXXI Havc4Hbtx конференциях факультета физико-математических и естественных наук РУДН (г.Москва 1993-1995 гг.)
Публикации. По теме диссертации имеется в публикаций.
Структура и объем диссертации. Работа соотоит из введения, литературного обвора, экспериментальной части, включающей б разделов, обсуждения ревультатов, выводов. Работа изложена на 1Б1 страницах мззяяоппспого текста, включая 25 рисунков и 32 таблицы. Библиографии содержи? 112 наименований.