2,3-дитиоло[5,4-С]хинолин-1-тионы в реакциях циклоприсоединения Медведева Светлана Михайловна

Введение к работе

Актуальность работы. Химия гетероциклических соединений в настоящее іремя является одной из наиболее интенсивно развивающихся областей ірганической химии в связи с тем, что многие из них являются фрагментами іриродньгх соединений, а также физиологически активными веществами с широким :пектром действия. Особый интерес представляют конденсированные етероциклические системы, содержащие несколько различных азот-, кислород- и :еросодержащих циклов. При этом одной из ключевых проблем конструирования ювых и труднодоступных гетероциклических систем является выбор доступного :убстрата, обладающего большими препаративными возможностями.

В этом плане перспективными являются 2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-1-тионы, пвестные как эффективные бактерицидные средства, а также проявляющие іьісокую антиоксидантную активность.

В связи с этим изучение химических свойств конденсированных 1,2-дитиол-і-тионов и разработка на их основе методов синтеза новых гетероциклических :истем является одной из актуальных задач современной синтетической эрганической химии.

Несмотря на то, что методы синтеза и химические превращения простых 1,2-Іитиол-3-тионов хорошо изучены, до настоящего времени исследования в области <имии конденсированных 1,2-дитиол-З-тионов практически не велись. Кроме того, эассмотрены далеко не все синтетические возможности этих систем и остаются недостаточно изученными закономерности многих реакций гетероциклизацин с их участием.

Настоящая работа является частью плановых научных исследований, проводимых на кафедре органической химии Воронежского госуниверситета (per. №01.9.90001112).

Цель работы заключалась в изучении закономерностей реакции циклоприсоединения различных диполярофилов к 2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-1-гионам, исследовании реакционной способности аддуктов циклоприсоединения, а также в оценке биологической активности синтезированных соединений.

На защиту выносятся:

результаты исследования реакций циклоприсоединения различных

диполярофилов к 2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-1-тионам;

закономерности протекания реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения в зависимости от структуры 2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-1-тионов и электронодефицитности диполярофилов;

схема взаимодействия 2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-1-тионов с диизопропилазо-дикарбоксилатом с образованием димерного аддукта;

- результаты изучения реакционной способности аддуктов диполярного циклоприсоединения в реакциях диенового синтеза и в реакциях с электрофильными и нуклеофильными реагентами;

схема раскрытия 1,3-дитиольного цикла под действием нуклеофильных реагентов;

Научная новизна. Систематически изучены закономерности реакции 1,3 диполярного циклоприсоединения симметричных и несимметричных ацетиленовы диполярофилов к 2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-1-тионам. Установлена зависимост времени исчерпывающего циклоприсоединения от природы заместителей ароматическом кольце дигидрохинолина и от электронодефицитност; диполярофила.

Впервые показано, что циклоприсоединение несимметричных ацетиленовы: диполярофилов к 2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-1-тионам происходит неселективно образованием двух региоизомеров, причем последующая реакция диеновоп синтеза для последних протекает селективно.

Подобраны условия для направления реакции циклизации по пути 1,3 диполярного или [2+2]-циклоприсоединения при взаимодействии этилового эфир, пропиоловой кислоты с 2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-1-тионами. Предложен, вероятная схема перехода аддуктов 1,3-диполярного циклоприсоединения і аддукты [2+2]-циклоприсоединения.

Описана схема взаимодействия 2,3-дитиоло[5,4-с]хинолин-1-тионов і диизопропилазодикарбоксилатом, приводящего к образованию димерного аддукт: через стадию образования бирадикала.

Впервые предложена вероятная схема раскрытия 1,3-дитиольного цикла і образования 1,2-дитиольного при взаимодействии аддуктов 1,3-диполярноп циклоприсоединения с различными N- и бинуклеофилами.

Практическая ценность работы. Разработаны препаративные методы синтезі
новых конденсированных гетероциклических систем ряда Г,3'-дитиолилиден-2'
хинолин-3-тиона, тиинохинолина и хинолинотритиапенталена. Среді

синтезированных конденсированных гетероциклов обнаружены вещества обладающие фунгицидной, пестицидной и гербицидной активностью.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на XIX, Х> Всероссийских конференциях по химии и технологии органических соединениі серы (Казань, 1995, 1999), Всероссийской конференции "Карбонильные соединена в синтезе гетероциклов" (Саратов, 1996), IV, VI региональных конференция; "Проблемы химии и химической технологии" (Тамбов 1996, Воронеж 1998) Международной научной конференции "Органический синтез и комбинаторна) химия" (Москва, Звенигород, 1999), Молодежной научной школе по органическое химии (Екатеринбург, 2000), Всероссийской конференции "Азотсодержащш гетероциклы: синтез, свойства, применение" (Астрахань, 2000).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 20 работ: 7 статей і центральной печати, 4 статьи в сборниках научных трудов, 9 тезисов докладої конференций различных уровней.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 143 страница? машинописного текста, состоит из 6 глав, включая введение, выводы, список цитируемой литературы, состоящий из 141 ссылки (до 1999 г включительно) содержит 30 таблиц, 14 схем, 27 рисунков.

Похожие диссертации на 2,3-дитиоло[5,4-С]хинолин-1-тионы в реакциях циклоприсоединения

Синтез 1,2,4-триазолопиримидинов на основе реакций 1-замещенных 3,5-диамино-1,2,4-триазолов с 1,3-биэлектрофильными реагентамиАстахов, Александр Владимирович

Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения парамагнитного альдонитрона - 2,2,5,5-тетраметил-3-имидазолин-3-оксид-1-оксилаБерезина, Татьяна Алексеевна

Синтез, реакции циклоприсоединения и нуклеофильные превращения 1-арил-4,5-диароил-1Н-пиррол-2,3-дионовБабкина, Наталья Валерьевна

Синтез, термолитические и нуклеофильные реакции 4,5-ди(метоксикарбонил)-1H-пиррол-2,3-дионовЖелезнова, Мария Александровна

Синтез замещенных 2,3,5,6-тетрагидропиран-2,4-дионов на основе реакции Реформатского и изучение их реакций с электрофильными реагентами Сажнева Юлия Хамитовна

Синтез, реакции и биологическое действие 2-алкилтионикотинонитрилов, ди- и тетрагидропиридо(3'',2'':4,5)тиено(3,2-d)пиримидин-4-онов и 2-гетарилтиено(2,3-b)пиридиновКостенко Екатерина Сергеевна

Синтез пирроло[2,3-h]-,[3,2-f]-,[2,3-f]-,[3,2-g]-,[3,2-h]хинолинов из замещенных 4-,5-,6-,7-аминоиндолов и щавелевоуксусного эфираЖукова Наталья Вячеславовна

Синтез природных [2,3-В]пиран-5,1,-дтонов и их аналогов реакцией замещенных 2-гидроксинафтохинонов с альдегидамиЧнжова, Алла Ярославовна

Поведение 1',4'-дигидропроизводных 2,3'-бихинолила в реакциях с металлоорганическими соединениями Сарапий Андрей Васильевич

Синтез и реакции 1.3-ДИ-N-оксидов и 1-Nоксидов бензо-1,2,3,4,-тетразинаСмирнов, Олег Юрьевич