Введение к работе
Актуальность темы. Открытие и подробное исследование новых реакций, позволяющих расширить синтетические возможности известных веществ, являются одной из важнейших теоретических задач современной органической химии, способствуют решению проблемы создания ценных веществ простыми доступными методами. Поскольку суль-фонамиды и их производные широко используются в народном хозяйст- ' ве в качестве пластификаторов, ценных красителей, синтетических дубителей и смол, электроизоляционных материалов, входят в состав многих высокоэффективных лекарственных препаратов, антидиабетических средств, то несомненный интерес представляют задачи, связанные с изучением реакционной способности этого класса соединений, разработкой новых методов синтеза практически ценных соединений на их основе.
Открытая в начале 60-х годов реакция электрофильного ал*или-
рования по атому азота незамещенных сульфонамидов вторичным^ и
третичными спиртами в концентрированной серной кислоте не была
изучена на их N-арил- и N-гетероарилпроизводных. Не исследованы
другие алкилирумщие агенты и катализаторы (кроме серной кислоты).
С учетом возможности различных направлений алкилирования сульфон-
анилидов в присутствии кислотных катализаторов представляло ин>-
терес изучить особенности реакции в зависимости от природы замес
тителей в арильных фрагментах, влияния различных катализаторов,
обсудить механизм реакции. !,
Работа включена в координационный план исследований на 1986-1990 гг. по теме: "Исследование реакционной способности амидов сульфокислот и их производных и практическое применение синтезируемых органических производных серы", шифр темы Т-53.
Цель работы. Изучение закономерностей новой реакции электрофильного алкилирования незамещенные и N-арилзаыещенных амидов ароматических и алифатических сульфокислот вторичными и третичт*-ми спиртами, галоидалканами в присутствии кислот Бренстеда и Льюиса, а также разработка новых методов синтеза 1-сульфонилазириди-нов. "
Научная новизна. Найдена новая реакция замещения тозильной группы алкильной при алкилировании спиртами и галогеналкилами П-тозиланилидов в присутствии кислотных катализаторов, показана загисимость образующихся продуктов от природы заместителя в амин-ном ядре. Взаимодействие амидов сульфокислот с алкилирующими агентами ( RX »ПОИ) протекает через промежуточное образование N-ал-
- г -
кил-гі-аркламидов сульфокислот. Выявлено различное каталитическое воздействие кислот Льюиса на взаимодействие Ы-ариламидов сульфокислот с электрофильными агентами. Установлено влияние диэлектрической проницаемости растворителя на выход продуктов N-алкилиро-вания сульфонамидов и сульфонанилидов.
Впервые проведено замещение арилсульфокамидной группы, коор-динирсаанной с А1С13, на алкиламинную.
Впервые кислоты Льюиса использованы в качестве катализаторов электрофильного алкилирования сульфонамидов галоидалканами. Предложен удобный метод синтеза несимметр.-.чиых 1-суяьфонилазиридинов, состоящий во взаимодействии амидов сульфокислот с І,2-дибром-2-фенші-этаном в присутствии хлоридов железа (Ш) и цикка (П) с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором щелочи.
Предложен удобный метод синтеза 1-алкил-1,2,4-триазолов и 1-алкил-1,2,3-бензотриазолов, исключающий образование изомеров, из соответствующих 1-сульфонилпроизводных. На основе экспериментальных данных сделан вывод о влиянии кислотно-основных характеристик азотсодержащих гетероциклов на протекание реакции электрофильного алкилирования гетероциклов в присутствии кислотных катализаторов.
ррактическое значение. Разработаны удобные и легкодоступные
методы синтеза І-судьфонйлазиридинов, К-алкилариламинов, 1-алкил-
1,2,4-триазолов и І-алішд-Г,2,3-бензотри&золов. ;
Найдено, что 4-п-толусдсульфошш-2,б«дшетид-3,5-диизопропил-анилин является эффективным стабилизатором для вулканизуемых резиновых смесей на основе натурального каучука, применяющихся в качестве декоративных боковик для автомобилей. Показано, что 1-а- иитробензол-2-фенил-Іі,І1-диметиламидин может.быть использован в качестве добавки в электролиты для конверсионной обработки поверхностей цкнка и стали.
Апробация результатов работы, материалы диссертации докладывались на научной конференции молодых ученых Одесского государственного университетаСОдесса, I988J; И конференции молодых ученых-химиков (Донецк, 1990).
Публикации. По теме диссертации имеется 5 публикаций, в том числе 3 статьи и I авторское свидетельство.
Объем и структура. Диссертация изложен", на 144 страницах машинописного текста, включая 24 таблицы, 16 рисунков, Z схемы и состоит из введения, четырех разделов, ьыводов и списка использованной литературы. Библиография включает 143 наименования.
