Введение к работе
':..'.'-'._.',-'"
Актуальность темы. Область реакций ароматического и гетеро-, ароматического нуклеофильного замещения уже многие годы является предметом пристального внимания исследователей. Это прежде всего связано с многообразием механизмов и промежуточных структур, ко- . торые реализуются при ароматическом замещенииЗд типа. Помимо ^ достаточно хорошо известных 5дАг» 5jjl и аринового, сравнительно недавно открыты и получили энергичное развитие SpjjI,5jj(AHR0RC) . и
:Научная новизна. Впервые проведено изучение анионных С-ком-плексов иейзенгеймера в ряду 5,7-динитрохинрлина. Входе исследования были выделены и идентифицированы новые спирокомплексы мей-зенгеймеровского типа, определена их термодинамическая стабильность, изучена региоселективность раскрытия спиросочлененного гетероцикла;* выявлено влияние варьирования природы нуклеофильных
"центров X и У (O.RjS),соединяющего эти центры эвена (этиленовый, пропиленовый, о-фениленовый) и несимметрично-расположенных в соединяющем эвене заместителей на эти процессы. Сравнение изученных спирокомплексов с вяалогичныии в ряду 2,4,6-тринитробензола и' ;
' 2,4-динитронафтаяина.позволило оценить активирующее и стабклиэи-
Моск.сель'-, оло, жаданим I
им. К. A. "I^"^pSW/t |
рукхцее влияние аннолированного пиридинового кольца.
Практическая ценность работы. Спирокомплексы могут служить удобными моделями интермедиатов при изучении механизма реакций внутримолекулярного ароматического нуклеофильного замещения SjjAr типа, которые в теоретическом отношении тесно связаны с такими вопросами, как кольчато-цепные изомерные превращения, внутримолекулярный перенос атомных групп между двумя нуклеофильными центрами молекулярной системы, в частности, миграция арильной группы (перегруппировка Смайлса) и другими.
tl этом плане представляет значительный интерес оценка влияния электронных, сгерических факторов, различных структурных особенностей исходного ароматического соединения на стабильность и реакционную способность спирокомплексов Мейэенгеймера.
Апробация работы. Материалы диссертационное работы докладывались на У всесоюзной конференции по химии азотсодержащих соединений (Черноголовка, 1991г.).
Публикации. Но теме диссертации опубликовано 3 статьи л тезисы доклада на научной конференции.
Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на /#2 страницах, построена традиционно и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части и заканчивается выводами и списком литературы, включавшим 187 наименований. Работа содержит Ь рисунков и 12 таблиц.