Введение к работе
Актуальность проблемы. Среди многообразных гетероциклических соединений производные индола и хинолина представляют большой интерес с точки зрения их практического применения, особенно при поиске биологически активных соединений, красителей и органических люминофоров.
Поэтому разработка доступных и эффективных методов синтеза указанных гетероциклов и их производных, а также изучение, их строения явлется важной задачей как в теоретическом..так и в прикладном отношении.
В настоящей работе решаются задачи по разработке удобных путей синтеза арил(гетарил)замещенных индолов и азаиндолов с использованием гетерогенно-каталитяческого метода, связанного с дегидроциклизаиией ароматических кетиминов, а также синтез новых арилзамещенных тетрагидрохинолинов на основе этих же кетиминов. В работе приводятся также данные, полученные по синтезу и изучению строения исходных кетиминов.
Диссертация выполнена на кафедре органической химии и 'НИИ v ЭВТ в соответствии с планом НИР Российского университета дружбы народов (тема 906612 N гос. регистрации 01.960.0 06350): тема 902642 N ГОС. регистпации 01.960.0 09070)
Цель работы. 1. Синтез труднодоступных и ранее неизвестных кетиминов, содержащих арильные и гетарильные фрагменты. 2. Раз-, работка высокотемпературного каталитического метода . синтеза арил(гетарил)замещенных индолов и азаиндолов. 3. Изучение закономерностей внутримолекулярной циклизации арилалкениламинов в синтеза замещенных 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов и замещенных ин-денов. 4. Установление строения новых соединений с, .помощью спектральных методов и изучение фотолюмінесцентних свойств синтезированных соединений.
Научная новизна работы. Установлены оптимальные условия дегидроциклизации кетиминов в индолы и азаиндолы в условиях гетерогенного катализа.
На примере синтеза,,2-арил(гетарил)азаиндолоЕ установлено, что при дегидроциклизации кетиминов А-полояение пиридинового кольца значительно активнее, чем s>- и Т-положения.
Осуществлен синтез новых 2,4-диметил-2-арил-1,2.3,4-тетра-гидрохинолинов. Установлено, что при введении метальной грушш
в 'N -алкениламины. увеличиваются стерические препятствия при циклизации алкениламинов в тетрагидрохинолины.
Установлено, что циклизация арилалкениламинов, полученных из соответствующих кетимкнов, может протекать по двум направлениям с образованием тетрагидрохинолинов и замещенных инденов.
Изучено пространственное строение синтезированных тетрагидрохинолинов. Установлено, что все они образуются в виде цис-изомеров, исключение составляет 2,4-диметил-2-фе-нил-1.2,3,4-тетрагидрохинолин. который был выделен в виде двух изомеров с различным расположением метильной и фенильной групп в положении Сй.
Практическая значимость работы. Разработаны препаративные методы синтеза ранее неизвестных кетиминов, арил(гетарил)замещенных индолов,- азаилдолов и тетрагидрохинолинов. Впервые установлена возможность альтернативной циклизации N-арилалкенилами-нов в условиях кислотного катализа.'
Среди синтезированных соединений получен ряд новых люминофоров.
Апробация работы Результаты работы докладывались на XXVI и XXXI научных конференциях факультета физико-математических и естественных наук, на II и III конференциях Научно-учебного центра физико-химических методов исследования РУДН (Москва 1989, 1990. 1995 г.г.)
Публикации . По материалам диссертации опубликовано 2 статьи и тезисы 5 докладов.
Структура и объем диссертации. Диссертация объемом, страниц, состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы из too наименований и приложения. Работа содержит. _5__таблиц и _25_рисунков.