Введение к работе
Актуальность работы. Современная органическая химия уделяет все большее внимание разработке путей синтеза конденсированных гетероциклических структур, содержащих фрагменты индола и пиридина. Интерес к таким соединениям обусловлен перспективностью поиска новых биологически активных веществ, поскольку в их молекулах содержатся два широко известных фармакофорньтх фрагмента. В связи с этим разработка методов синтеза новых представителей этого класса является актуальной задачей.
Цель работы. Разработка методов направленного синтеза угловых и линейных пирролохинолинов на основе замещенных 2,3-диметилбензаминоиндолов и 1,3-дикарбонильных соединений (1,3-дикетонов, ацетоуксусного и этоксиметиленмалонового эфиров), обнаружение закономерностей влияния электронных и стерических факторов исходных соединений и условий реакции на процесс аннелирования пиридинового ядра к бензольному кольцу индольного бицикла.
Научная новизна работы:
О Разработаны методы региоселективного синтеза пирролохинолинов с
угловым и линейным сочленением колец на основе использования
замещенных в бензольном кольце 2,3-диметил-5- и 6-аминоиндолов и 1,3-
дикарбонильных соединений^ 1,3-дикетонов, ацетоуксусного и
этоксиметиленмалонового эфиров).
О Показано, что возможность образования угловых пирролохинолинов на
основе 6-аминоиндолов определяется пространственными факторами.
Циклизация успешно протекает только при отстутсвии иери-взаимодействия
между заместителями у индольного атома азота или в у-положении
образующегося пиридинового ядра. Наличие заместителей в обоих
указанных положениях полностью блокирует процесс циклизации.
Установлено, что конденсация аминокротонатов в условиях реакции
Вильсмейера позволяет получать недоступные (в силу стерических
факторов) при использовании кислотной циклизации изомерные
пирролохинолины за счет аннелирования пиридинового кольца с
незамещенным у-иоложением.
О Впервые обнаружена необычная способность метоксигруппы в положении 7
енаминов, синтезированных на основе 6-аминоиндола, облегчать процесс
гетероциклизации в соответствующие линейные пирролохинолины.
Практическая ценность работы: разработанные в диссертации методы направленного синтеза угловых и линейных пирролохинолинов, содержащих
различные заместители в пиридиновом и индольном фрагментах создают обширную базу новых трициклических структур для поиска биологически активных веществ. Установленные в работе закономерности влияния строения исходных соединений и условий реакции на процесс гетероциклизации позволяют планировать и осуществлять целенаправленный синтез пирролохинолинов с заведомым сочленением колец и разнообразными функциональными заместителями.
Публикации и апробация работы. По материалам работы опубликовано 8 статей и тезисы 1 доклада. Отдельные части работы доложены на межинститутском коллоквиуме по химии азотистых гетероциклов (Черноголовка 1995) и на научной конференции преподавателей и студентов Мордовского государственного педагогического института им. М.Е.Евсевьева (Саранск 1984,1985,1994,1995,1996).
Объем и структура работы. Диссертация состоит из следующих разделов: введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы, изложенных на 119 страницах. Работа содержит 29 рисунков, II таблиц, 9^ ссылок на публикации зарубежных и отечественных авторов. В литературном обзоре обобщены данные по синтезам гетероциклических систем на основе ацетоуксусного эфира и арил(гетарил)аминов.
![Синтез 2,6-дигидронафто[1,2,3-sd]индол-6-онов](/i/i/4322/391024.png "Синтез 2,6-дигидронафто[1,2,3-sd]индол-6-онов Береснев Вячеслав Александрович")
![Синтез и свойства 2,3,6,7,12,12b-гексагидропиримидо[6,1-a]-b-карболин-4(1H)-тионов(онов) и 1,2,3,6,7,11b-гексагидро-4H-пиримидо[6,1-a]изохинолин-4-тионов(онов)](/i/i/4356/49204.png "Синтез и свойства 2,3,6,7,12,12b-гексагидропиримидо[6,1-a]-b-карболин-4(1H)-тионов(онов) и 1,2,3,6,7,11b-гексагидро-4H-пиримидо[6,1-a]изохинолин-4-тионов(онов) Муканов Алексей Юрьевич")
![Синтез и строение 2,6-производных 3,7-бис(арилметилен)бицикло[3.3.1]нонанов и их поведение в некоторых химических и фотохимических реакциях](/i/i/4509/444249.png "Синтез и строение 2,6-производных 3,7-бис(арилметилен)бицикло[3.3.1]нонанов и их поведение в некоторых химических и фотохимических реакциях Борисова Галина Сергеевна")
