Введение к работе
" 'Актуальность тэны. Порфирини является важнейшими биологи-іескими объектами, выполнявшими клвчеэые функции в процессах фо-'осинтеза, обратимого связывания, перекоса кислорода и других жисдительно-восстановительных реакциях, протекалцих в живых ор-чанизмах. Имеющиеся в литературе данные о строении и функіїиони-ювании природных порфириясодэрзшцих систем свидетельствуют о :ові'Дстном действии одновременно нескольких молекул иеталлэрорфи-ншов. Показана строгая пространственная ориентация пор^ириновых юлекул друг относительно друга. 3 этой -связи, очевиден интерес, юслздователей к димерным порфиринай, которые в силу своего' :троения ухе н"всут определенную упорядоченность во взаимном рас-юлож.ении накроц'иклоз. Синтез таких бис-порриринов представляет :обой сложный.многостадийный процесс. Сре^и описанных в литературе димвроэ основное место занимают молекулу, у которих связь <акроциклов осуществляется за счет эфирных, слохнозіирн х и амидах фрагментов. Димеры с углерод-углеродными связями являются более редкими. Соответственно и набор методов их синтеза более ограничен. Змесгз с тем преимущества дикероэ с углерод-углеродной звязьы, ввиду ее большей химической устойчивости, очевидны; Поэ-. тому весьма оправданным, на наш взгляд, является поиск и разра- . Зотка новых удобных методов синтеза димерных пор^ирйнов с углерод-углеродной овяэьв.
Цель работы. Основной целью работы являлась разработка удоб
ного метода синтеза димерных порфиринов с углерод-углеродными "_
связями, получение ряда новых димерных порфиринов и их металла- *
комплексов. '
Научная новизна. Показана принципиальная возможность использования для синтеза димерных пор$иринов реакции димеризации кар-' бонильных соединений под действием низковалентного титана. Разработаны .ётоды' cm-гтеза изомерных монофоркалпроизводных тетра-фенилпор$йрика. Получен ряд. неизвестных раннее димерных порфиринов. Изучено влияние положения формильной группы на оеакцип димеризации мезо-аршторфирина. Дяя димэриых диодов выделены конфигурационные изомеры и сделано их отнесение.
Практическая ценность. Разработаны удобные катоды синтеза димерных порфиринов с углород-углеродаыки связями. Получен ряд новых димерных порфиринов и их металлокомплэксов. Синтезированы
-в, -
новые неизвестнее раннее пор.-.илг/ор^ирины, которые являются ценными СОеДКНеНИЯКИ ДЛЯ ПЭСТрОеНИЯ СЛОЖНЫХ ПОррИрЯНОВЫХ ОИСТЭ'',
Подобраны оптимальные условия дихериэации легкодоступного медного комплекса 2-ч;.срмил-5,Ю,_5, 20-тетра;-енилпор$иринй и по-. казаны некоторые возможности химической модификации димэрного диола, что открывает аирокие возможности для всесторонних научных исследования и практического использования этих соединений.
Апробация работы. Основные результаты диссертационной работа докладывались на У Зсєсовзноії конференции по координационной и физической химии порфиринов (Иваново, 1583)1 конференции молодых ученых Одесского госуниверсигета (Одесса, 1963},' ХУЛ Все-. союзном Чугаевском совещании по химии комплексных соединений
С'.'инск, I990J; ХУ Международном симпозиуме по хамки макроциоов ' СОдесса.' ISSC).
Публикации. 1о материалак диссертационной работы опубликовано 9 печатных работ, из них 5 статей, 4 тезиса докладов.
Объем и структура работы. Диссертационная работа была изложена на 126 страницах машинописного текста и состоит из введаклк и трех глав, выводов и списка литературы. Содержит 16 таблиц, 7 рисунков. Список использованной литературы включает 179 ссылок на работы отечеотгенкых и зарубежных авторов. Первая глава представляет собой-обзор литературы, посвяценный синтоу димерных порфиршюв, порЬиринальдэгидов и реакции димеризации карбонильных соединений под действием низковялэнтного титана. Следующие две главы содержат опи-ание и обсуждение э~спериментальных исследований автора.