Введение к работе
АКТУАЛЬНОСТЬ ТШі. Современный этап развития органического синтеза характеризуется широким использованием металлических комплексов, содержащих полифункциональннв лиганда. Особое внимание привлекают ко'сплэксц. имеющие в своем составе фосфор, азотсодержащие бздэнтатнш систетлл. Эти координационные соединения зорэкоминдозали себя эффективными катализаторами практически значимых процессов, например, кросс-сочетания, гидрирования; гидро-форшишрованпя, гццросішшірования. Обладая свойствами мягкого и г:есткого основания, Р.П-бидентатные лиганда способны к направленной организации координационной сферы металла, построению биметаллических систем, перераспределению функций в катализе.
Однако ряд Р.Л-бидентаишх лигандов, используемых в настоящее время із металлокомплексном дизайне, ограничен и представлен исключительно фосфяноаминами и фосфянитоаіяшами. В. связи с этим полек новых классов Р.й-биденгатных систем и использование их в координационном синтезе и каталізе является актуальным. Введение фосфатного центра позволяет получить принципиально новые Р,Н-бпдэнтаткыесисте?лы, в той числе доступные хиральные лиганда да основе распространенных природных соединений.
ійтерес к нейтральным карОонвдсодеришцим комплексам родия с фосфатоачинамя определяется как их широкими каталитическими воз-шкностямн, так я спектральными. особенностями (в силу наличия карбонильного лиганда-метки), позволяющила глубже взглянуть на координационное поведение исследуешх бвдентатных лигандов.
ЦЕЛЬ РАБОТЫ 1. Синтез фосфитоаминных Р^-Свдентатных лигандов на основе 1,2-аминсспиртов, в том числе оптически
активных.
-
Изучение комплексообразования этих систем о нейтральными кароонилсодержащими производными родия (I), строения образующихся комплексов, зависимости строения от природа фосфитоамина.
-
Оценка оптически активных фосфитоаминовых родиевых комплексов как катализаторов энантиоселекишного гидросилилирования и их сравнение с комплексами на основе монодентатннх хиральшх фосфитов.
НАУЧНАЯ НОВИЗНА И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ РАБОТЫ. Осуществлен синтез обширного ряда фосфитоаминов, в том числе оптически активных. Впервые изучено их комплексообразование с (Bh(CO)gOl Jg при мольном отношении P/Ru =1/1 В интервала температур от -800 до +35с зарегистрирован и идентифицирован ряд пршояуточннх соединений родия (I). Показано, что строение продуктов реакции определяется следующими факторами: а) природой фосфораого ЦОИТра, б) характером заместителей: при атоме азота, в) природой шстика между атомами фосфора и азота.
Впервые установлено, что гидроспирофосфэраш (ГО) 0 ияпшх условиях взаимодействуют с (Иі(С0)2С1 Л^ с образованием полиядерных фосфитоаминных комплексов родия (I), оСиаруЕэпа зависимость строения продуктов реакции от природи ГСФ.
Систематически сопоставлены флзико-хкмичэскио и сшктралышз параметры фосфитоаминных и соответствующих шдэлышх шлплэксов с монодонтотными лигаздами, что позволило оцепить влияние порифз-рийнои аминогруппы.
Показана вос;.'а;аюсть" использования ко::ш:а!;сао род:;я <1) С
хиральными фосфитами и фосфитоаминами, отличающимися доступностью а стабильностью, в реакции асимметрического гидросилилирования ненасыщенных субстратов, что определяет их практическую значимость в процессах получения биорегуляторов и лекарственных препаратоз.
АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. По результатам работы были сделаны доклады на XI Международной конференции по химии фосфора (Таллинн. 1989 г.). 8 Конференции молодых ученых и специалистов факультета . физико-математических и естественных наук УДЯ им. П.Лумумбы (Москва, 1985 г.), У Всесоюзном научно-практическом совещании "Химия, технология и применение благородных металлов" (Черноголовка, 1985 г.), II Республиканском совещании по асимметрическим реакциям (Телави, 1989 г.), Молодекном коллоквиуме по химии фосфороргани-ческих соединений им. А.Е.Арбузова (Ленинград, 1990 г.). ПУБЛИКАЦИЯ. По материалам диссертации опубликовано 5 печатных работ.
ОШШ РАБОТЫ. Диссертация изложена на -Ш8 страницах машинописного текста, содержит 13 таблиц, 9 рисунков и состоит из введения, литературного обзора, посвященного успехам химии комплексов переходных металлов с Р,Н-бвдентатннми лигаядами, обсуждения результатов работы, экспериментальной части, выводов и списка цитируе-моа литературы, включающего 106 названий.