Введение к работе
АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. В настоян^ время соединения класса ацеталей находят широкое практическое применение в качестве растворителей, пластификаторов, фло^ереагентов, промежуточных продуктов в получении сенсибилизаторов, душистых веществ, циа-нииобііх красителей. 2-^кокси-1,о-дноксациклоалканы мон'т быть использованы в производстве полиуретановых материалов с улуч-шеклыми качествами , в синтезе биологичес ы активных-соединений , как термостабилизаторы поливкнилхлоридких смол. Высокая склонность циклических' ортоэ^иров і: гидролизу позволяет ис-полі.зоЕать их в качестве компок.нтсв гидравлических жидкостей, а полимерные материалы, включающие ортоэфирную функциональную группу, могут пшшенлться в фармацевтической промыпленнос-ти как инертные носители биологически активного препарата.
Большое практическое значение имеют кислотно-катализиоуе-мые реакции ацеталей, т.к. позволяют получать широкий спектр-продуктов в яост?точно мягких условиях. Это обуславлиг~ет значительный интерес исследователей к механизму кислотно-каталитических реакций, -особенно к таким интермедиатам, как оксоние-вьк- и алкоксиклрбение-вые ионы, структура и свойства которых определяют пути превращений і.З-диоксациклоалкзнов. В с;.лу очевидных причин, исследования б этой области эксперименталь-ними метода/... затруднены, а в р;:е случае- невозможны, uc-awv перспективним методом изучения строения ионов являются кг.анто-ге-химические расчеты. При этом на первый план выводит изуче-
кие индивидуальных молекул и активных частиц ( из них образующийся) для ьыявдениа характерных признаков, определяющих реакционн,я способность. Сравнивая ряды подобных соединений и сопоставляя данные по реакционной способности с особенностью пространственного и орбитального строения, можно в некоторых случаях не только интерпретировать, но и предсказывать определенные химические свойства молекул.
Диссертационная работа выполнялась в соответствии с коор-динацлонньп.: планом научно-исследовательских работ АН СССР по проблеме ?.11. "Синтетическая органическая химия", п..11.4.7. "Синтез гетероциклических соединений" (на 1985-1990 гг. ), а также планом КНТП 0.10.03. "Реактив", выполняемым в соответс-тгчи с постановлением ГК НТ СССР от S0.10.19S5 N555.
. П<Ш- РАБОТЫ, Целью раезты является поучение и сопоставление пространственного и орбитального строения j реакционной способностью 1,3-Диоксанов и 1,3-днтианов, их метилзаме-щенных при С() и С(4) гомологов,. а также исследование протонирова-ии'я і ,3-дигетероцикдогексанов квантово-химичесгаїми методами.
НАУЧНАЯ НОВИЗНА. Впервые методами квантовой химии систематически изучено пространственное, электронное и орбитальное строение і.З-дискеана и 1,3-дитиапа и их метилзамещенных при С() и С(4) гомологов. Установлено, что геометрические параметры цикла практически не зависят от наличия, метальных заместителей при С(2) и С(4). . ВЗЫО в 1.3-дитианах восприимчива к гаместителлм аксиальной и экваториальной ориентации, в то время как б і,3-д:токсаі;зх экваториальные метильные заместители практически не. изменяют энергию и структуру B3MQ. Изучено про-тониррЕание І.З-диоксанов и 1,3-дитианов. На основании анализа
электронной структуры, величин порядков связей и энтальпий образования молекул, циклических и ациклических ионов выявлено, что в циклических ионах происходит разрыхление связи протони-рованннй гетероатом- углерод C(S); ациклические ионы, образующиеся из 2-метил- и 2,2-диметил-1,:;-диоксанов устойчивее циклических. Образующиеся из 2,2-димгтил-1,3-дитиаиа циклический и ациклический ионы сравнимы по энергии. Во всех остальных случаях теплоты образования циклических ионов ниже, чем ацик-лических.
ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ РАБОТЫ. Полученные результаты могут Сьп- использованы при интерпретации хиы'.-ческих и физических свойств 1,3-дноксаноЕ и 1,3-датианов, служить основой для предсказания их реакционной способности.
АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Основные положения диссертационной работы представлены на "Научно-техническом совещании по химическим реактивам" (г.Уфа, 19Є6), "Всесоюзной студенческой конференции по химии и технологии химических реактивов" (г.Уфа, 1933), на научно-технической конференции в рамках проблемы "Наука и мир" (г.Брест, 1994).
ПУБЛИКАЦИИ. по теме диссертации опубликованы 2 іаучньїе статьи и б тезисої докладов.
ОБЪЕМ И СТРУКТУРА РАБОТЫ, "чссертационная работа изложена на 140 страницах-машинописного текста. Она состоит из введения, трех глав, еыеодоб и списка литературы, в"лючающего \+2 наименования; содержит 39 таблиц и ? рисунков.
![Синтез, структура и химические превращения 2,5-дибром-6-фенилимидазо[2,1-b]-1,3,4-тиадиазола](/i/i/4269/300973.png "Синтез, структура и химические превращения 2,5-дибром-6-фенилимидазо[2,1-b]-1,3,4-тиадиазола Рахмонов Рахмон Охонович")
![Построение каркасных структур на основе 1-фенилтрицикло [4.1.0.0 2,7]гептана](/i/i/4455/193938.png "Построение каркасных структур на основе 1-фенилтрицикло [4.1.0.0 2,7]гептана Золотарев Руслан Николаевич")