Введение к работе
Актуальность проблемы. В последнее время в органическом синтезе значительное место занимает фосген. Он используется для получения хло-рангидридов карбонових кислот, изоцианатов, хлорформиатов и других ценных химических продуктов. Однако, несмотря на большое число отдельных публикаций, преимущественно патентов, такая важная область использования фосгена, как синтез хлорангидридов ароматических карбо-новых кислот, оставалась систематически неизученной. Отсутствовали данные по кинетике хлордегидроксилирования фосгеном моно- и поликар-боновых ароматических кислот, сопоставительная оценка катализаторов, необходимые для выбора оптимальных режимов синтеза и инженерных расчетов по организации производств бензоилхлорида, п-нитробензоил-хлорида, телефталоилхлорида и других хлорангидридов.
Установление основных закономерностей реакции ароматических кар-боновых кислот с фосгеном является актуальной теоретической и практической задачей.
Целью работы являлось количественное сопоставление каталитической активности различных соединений и выбор эффективного катализатора в реакции хлордегидроксилирования ароматических карбоновых кислот фасгеном, установление кинетических закономерностей процесса. Кроме того в задачу исследования входило установление влияния строения кислот на их реакционную способность, изучение особенностей превращения поликарбоновых кислот и механизма хлордегидроксилирования.
Научная новизна заключается в разработке и установлении количественных закономерностей процесса хлордегидроксилирования ароматических карбоновых кислот фосгеном.
Впервые проведено сопоставление каталитической активности оснований Льюиса различного строения в реакции хлордегидроксилирования ароматических карбоновых кислот фосгеном, установлены кинетические закономерности хлордегидроксилирования фосгеном, катализируемого ди-мстилформамидом. Установлена связь между строением замещенных бензойных кислот и их реакционной способностью в процессе взаимодействия с фосгеном, особенности последовательного превращения ди- и трикарбо-новых кислот. Кроме того сформулированы экспериментально обоснованные представления о механизме реакции.
Практическая ценность. Разработаны технологические процессы получения пара-нитробензоилхлорида и на его основе 2', 4',4-тринитробен-занилида - полупродукта синтеза 5(6)-амино-[2-(4-аминофенил) ] бензимидазола - мономера для высокомодульного волокна Вискоза-77. В Чебоксарском производственном объединении «Химпром» созданы, введены в эксплуатацию и освоены промышленные производства.
Установленные в работе закономерности хлордегидроксилирования ароматических карбоновых кислот являются основой инженерных рассчетов при проектировании технологических процессов и оборудования производств бен-зоилхлорида, п-нитробензоилхлорида и других замещенных бензоилхлори-дов, терефталоилхлорида, ангидрохлорангидрида тримеллитовой кислоты.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на II Всесоюзной научной конференции «Современное состояние и перспективы развития синтеза мономеров для термостойких полимерных материалов» (Тула, 1987 г.), Всероссийской конференции «Актуальные проблемы естественных и гуманитарных наук» (Ярославль, 1995 г.).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 6 статей и тезисов докладов на Всесоюзных конференциях, получено 2 авторских свидетельства.
Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на \ Ъ \ страницах, содержит {"^ таблиц,2.9 рисунков, библиографию из ^Ъ2> наименований. Работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы.