Исследование механизма нуклеофильного присоединения к замещенным 2,3-дигидро-2,3-пирролдионам Перевозчиков, Леонид Александрович

Введение к работе

Актуальность теш. Химия замещенных 2,3-дагцдро-2,3-пир-роддионов давно привлэкает внимание исследователей. Наличие в соединениях отого типа нескольких реакционных центров делает розмолшой атаку нуклеофильных реагентов по карбонильным атонам углерода в положениях 2,3 и по винильнсму углероду в положение 5 цикла. Направление атаїоі обусловлено характером реагента и заместителей в цикле. Результатом нуклеофильных реакций являются различные циклические и ациклические продукты, г.сяогие из которых проявляет различные виды биологической активности.

В настоящее время имеются ограниченные сведения, касягтае-ся количественных характеристик реаісционнсй способности замекеп-Hirs 2,3-дигидро-2,3-пнрролдпснсв.

В качестве объекта исследования выбраны реакции 4-аронл-2,3-дпгидро-2,3-пирроддконов с рядом гидроксилсодержащих нук-лэсфттов (вода, спирты), которые быстро и практически необратимо присоединяются в положение 5-цикла, то есть гуклеофплькое понсоздппение осуществляется по Е:::::ількоту центру, актлвировап-но;/..7 ар сильней группой.

Реакции нуклеоіильпого еинилъного замзцсппя и прнсссдчке-илг. - это весьма молодая и интенсивно расвпзаг/лэяся область органической химии. Поэтетг/ нуклеофплышо реакция 2,3-диглдрс-2,3-пирролдлонсз интересны и о точки зрения расенреЕня значил в отой области.

Исходя из указанных предпосылок, исследование особенностей нуклеофильных реакций 4-аронд-2,З-дпгндро-2,3-шгрролднсноз колено считать актуальным как с теоретической, так и с практической точек зрения.

Цель работы. 1. Исследование кинетическим методом механизма реакции 4-ароил-2,3-дигидро~2,3-пирродяпсноз с водой и борной спиртов. 2. Изучение влияния среды, электронных и пространственных факторов на особенности протекания реакции. 3. Исследование особенностей катализа в Енсауказанных реакциях.

Научная новизна. Впервые изучена кинетика реакции 4-арспл-2,3-дпгидро-2,3-пирролдиснов с водой и серией алифатических п ароматических спиртов. Исследовано влияние заместителей в субстрате и нуклеофильном реагенте на механизм реакция. Изучено влияние электронных и пространственных факторов наособенности протекания реакции. Исследовано и обсуддено влияние специфической и песпецифической сольватации на механизм реакции. Изучепп

особенности катализа карбоновими кислотами. Предложены схемы некаталитического и каталитического присоединения воды и спиртов в положение 5 цикла 4-ароил-2,З-дигидро-2,3-пирролдионов.

Научная и практическая значимость. Впервые предложен механизм реакции замещенных 4-ароил-2,З-дигидро-2,3-пирролдионов с водой и спиртами. Результаты кинетических исследований могут быть использованы для интерпретации механизмов реакции ароил-пировиноградных кислот и их производных с нуклеофильными реагентами. Благодаря изучению механизма катализа расширена область применения бифункциональных катализаторов.

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 5 статей в центральной печати.

Апробация. Результаты работы доложены на 1У Всесоюзной конференции "Азотсодержащие гетероциклы" Новосибирск, 1987 г, на 1 и П Уральских конференциях "Енамины в органическом синтезе" Пермь, 1986, 1991 г., на итоговых научных конференциях профессорско-преподавательского состава Пермского фармацевтического института 1986, 1987, 1991 гг.

Объем и структура работы. Диссертационная работа общим обьемом 128 страниц машинописного текста состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части и выводов, содержит 8 рисунков, 23 таблицы. Список литературы включает 174 наименования работ отечественных и зарубежных авторов.

Похожие диссертации на Исследование механизма нуклеофильного присоединения к замещенным 2,3-дигидро-2,3-пирролдионам

Сравнительная характеристика присоединения нуклеофильных реагентов к гетерено[а]2,3-дигидро-2,3-пирролдионам. Изучение механизмов реакцийГумерова Дахия Файзурахмановна

Исследование взаимодействия 5-замещенных 2,3-дигидро-2,3-фурандионов с соединениями, содержащими активированные связи С=Х Шуров Сергей Николаевич

Исследование взаимодействия 3-ацилпирроло[1,2-c][1,4]бензоксазин-1,2,4(4H)-трионов с бинуклеофилами и диенофиламиБабенышева Анастасия Владимировна

Направленный синтез и исследование мезоморфных свойств 2,7-дизамещенных 2,3,4,9-тетрагидро-1H-флуоренов, 1,4-бицикло[2.2.2]октанов и 1,8-трицикло[4.4.0.03,8]деканов (твистанов)Межнев, Василий Викторович

Синтез и исследование мезоионных систем ряда азоло[3,2-a]пиридинаБуш Александр Алексеевич

Исследование структур фермент-лигандных комплексов аденозина и его 2'-, 3'- и 5'-замещённых аналогов с аденозиндезаминазой млекопитающих методами компьютерной химии Миргородский Денис Викторович

МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ ПРОДУКТОВ ПОБОЧНЫХ РЕАКЦИЙ, ПРОТЕКАЮЩИХ ПРИ СИНТЕЗА 2-НАФТОЛА, 3-ГИДРОКСИ- 2-НАФТОЙНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ АРИЛАМИДОВГусева, Галина Михайловна

Исследование реакций Z-ацетиленовых кетонов с 2,4-дитиобиуретами и 3-гуанил-2-тиомочевиной в условиях электрофильного содействияПроцук Надежда Ильинична

Исследование взаимодействия 4-изопропоксалил- и 4-этоксикарбонил-1H-пиррол-2,3-дионов с нуклеофильными реагентамиДмитриев, Максим Викторович

Синтез, исследование таутомерии и кислотно-основных свойств производных 3-амино-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ин-5-онаШамс Эльдин Хашим Абдель-Хафез