Введение к работе
Актуальность работы.
Хитин и его дезацетилировашюе производное хитозан широко распрост-шены в природе и в настоящее время являются доступными полисахарида-и. На основе этих веществ решаются разнообразные научные и практические ідачн, например, получение реагентов для диагностики ряда заболеваний, >сдств против свертывания крови, ионообменников, комплексообразовате-:й, конструкционных материалов и др. Многообразие свойств производных ітозана делает перспективным поиск путей их дальнейшего практического .пользования. Однако, многие актуальные вопросы по линии химических и-пращений хитина и хитозана еще не получили активного развития. Такое сложение, в первую очередь, определяется склонностью макромолекул этих ллисахаридов включаться в образование сильных межмолекулярных водо->дных связей, что в значительной степени пассивирует их реакционную спорность. Поэтому очень важно разработать методы синтеза производных томянутых полисахаридов, менее склонных к созданию прочных межмоле-,'лярных водородных связей и, следовательно, растворимых в обычных орга-іческих растворителях. Поскольку в составе элементарного звена макромо-:кул хитозана находятся свободные гидроксо- и аминогруппы, возникает юблема направленной защиты этих функций. Производные хитозана с та-ІМИ группами, фиксированными в определенных положениях глюкозамин-)го кольца, могут быть органорастворимыми и по этой причине представ-іть большой интерес для направленного введения в их структуру разнооб-ізньїх активных функций. К таковым мы отнесем фосфорные группы, игра-щис важную роль в создании биорегуляторов, комплексообразоватслей и )упіх интересных в научном и практическом отношении систем.
До настоящего времени в литературе отсутствовали работы по изучению шравлепного фосфорилирования хитина и хитозана производными трех- и ітивалентного фосфора.
С учетом сказанного, изучение проблемы направленной модификации хи тозана и особенно его региоселективного фосфорилирования производшлмі трехвалентного фосфора является актуальной задачей.
Цель работы.
Разработка методов направленного введения заместителей в определенно! положение глюкопиранозного цикла макромолекулы хитозана, обеспечива ющих максимальную региоселектіганость и большие степени замещения. Снн тез органорастворимых производных хитозана и изучение их направленной фосфорилирования амидами кислот трехвалентного фосфора. Изучение хи мических особенностей полученных соединений.
Научная новизна.
Нами впервые разработаны пути селективного фосфорилирования произ водных хитозана амидами кислот трехвалентного фосфора. Установлено, чк полученные фосфорсодержащие производные хитозана с различными сте пенями замещения сохраняют реакционную способность, характерную да: систем трехвалентного фосфора. Этот вывод открывает большие возмож ности для дальнейших модификаций полученных производных. Показано что синтезированные вещества являются перспективными хиральными поли мерными лигандами для синтеза комплексов с родием (II).
Практическая ценность.
Полученные результаты позволяют синтезировать органорастворимы производные хитозана и проводить с ними полимераналогичные превраще ния в гомогенной среде. Осуществлено направленное фосфорилирование хи мически модифицированных хитозанов. Предложенные методы позволяю получать как моно-, так и дифосфоршшрованные полимерные системы с раз личной координацией атома фосфора. С использованием фосфорилирован ных хитозанов синтезированы полимерные комплексы родия (II) и обнаружс на высокая эффективность этих соединений в катализе эпаптиоселективнол циклопропанирования стирола.
Апробацію работы.
Основные результаты работы докладывались на научных чтениях МПГУ їм. В. И. Ленина (Москва, 1995 г.) и на XI Международной конференции по имни фосфорорганических соединений (Казань, 1996 г.).
Публикации.
По материалам диссертации опубликовано 3 печатные работы.
Объем и структура работы.