Введение к работе
, Актуальность проблемы. В настоящее время сохраняется интерес к сследованию электрохимических превращений органических соединений - в иачительной мере в силу их аналогии с большой группой чисто химических еакций, инициируемых процессами электронного переноса. Измерение отенциалов окисления-восстановления органических соединений позволяет оличественно оценивать способность органических соединений к гщеплению (присоединению) одного электрона. Электрохимические методы успехом применяются для оценки стабильности короткоживущих адикальных и ион-радикальных частиц. Величины окислительно-восста-овительных потенциалов используются, для прогнозирования реакционной тособности различных органических субстратов, в том числе и в реакциях, эадиционно классифицируемых как чисто гетеролитические.
Большое число примеров применения гетероциклических соединений в :хнике, в частности, в виде добавок в различные материалы, основано на их тособности участвовать в редокс-процессах в качестве доноров или сцепторов электрона.. Это относится к электропроводящим полимерам, іектролитам оптоэлектронных устройств, фототермопластическим атериалам, катодным материалам литиевых источников тока.
В практическом отношении: весьма перспективным классом :тероциклических соединений являются гетероциклические катионы., В силу сложенного выше представляет несомненный интерес исследование эодуктов их окислительно-восстановительных превращений. Особый тгерес в этом плане представляют металоорганические производные тероциклических катионов. В частности, в силу того, что их окисление осстановление) может приводить к образованию достаточно стабильных так ізьіваемьіх гетероспиновых систем, в области которых в настоящее время ідутся работы по синтезу молекулярных ферромагнетиков.
Работа выполнена в соответствии с координационными планами АН ССР 2.15 1981-1985 г.г. и 1986-1990 г.г.
Цель работы заключалась в изучении электрохимического окисления осстановления) ряда гетероциклических катионов, их полимерных юизводных, а также их реакций с рядом нуклеофильных агентов анионного іпа.
Научная новизна работы. Обнаружена способность
;таллоорганических производных. пирилиевых солей к относительно гкому одноэлектронному окислению с образованием дикатион-радикалов зличной устойчивости. Исследованы процессы восстановления ряда юизводных ксантилия, тио- и теллуроксантилия, а также свойства ответствующих им радикалов; изучены процессы взаимодействия
указанных гетероциклических катионов с нуклеофильными реагентам Рассмотрен вопрос о влиянии гетероатома на эти процессы и свойств Получены новые высокомолекулярные соединения на основе полистирола кремнезема, содержащие катионные группировки, в том числе, металлоорганическими заместителями. Показано, что электрохимическ< восстановление этих соединений приводит к образованию относителы стабильных поли(катион-радикалов).
Практическая ценность работы. Полученные результаты расширяй представления о процессах окисления-восстановления щестичленнь гетероциклических катионов. Они могут быть использованы при проведет дальнейших исследований в области химии этих катионов, в том 4hcj целенаправленного синтеза их различных конкретных производны: Наиболее легко восстанавливающиеся катионы представляют интерес кг потенциальные катодные материалы для литиевых химических источнике тока, причем возможность циклирования таких источников с целью перево; в аккумуляторный режим зависит от стабильности образующихся радикало Разработана методика определения воды в электролитах литиевы химических источников тока.
Апробация работы и публикации. Основные результаты работ докладывались на XI Всесоюзном совещании по электрохимии органически соединений (г. Львов, 1986г.), на VI Европейской конференции п металлоорганической химии (г. Рига, 1985г.), на I Всесоюзном совещании п литиевым источникам тока (г. Новочеркасск, 1990г.), на III Всесоюзно конференции по электрохимическим методам анализа (г. Томск, 1989г.), н XIV Всероссийском совещании по электрохимии органических соединени (г. Новочеркасск, 1998 г.), основное содержание работы изложено в 6 статья и 2 авт. свид.
Объем и структура работы. Диссертация изложена наУЗ страница машинописного текста, содержит 8 рисунков, 8 таблиц, -Ґ-/3 наименовани библиографического списка. Диссертация состоит из введенш литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной часті заключения, выводов и списка литературы.
