Введение к работе
Актуальность п\ jft\enu. Катализ органических реакций
комплексами переходных металлов, сформировавшийся на стыке химии
металлоорганических соединений, координационной химии,
органической химии и катализа, в настоящее время стал мощным средством решения синтетических задач с практически неограниченными возможностями. Эти реакции обычно проводят в присутствии сравнительно труднодоступных комплексов переходных металлов с фосфиновыми лигандами в среде токсичных и требующих предварительной очистки органических растворителей, что препятствует их более широкому внедрению в тонкий органический синтез. Самое простое решение данной проблемы в плане создания экологически чистых и безопасных процессов заключается в использовании доступных катализаторов на основе солей переходных металлов и воды в качестве растворителя. Однако, возможность осуществления каталитических реакций органических субстратов в водных средах изучена недостаточно. В этой связи исследование каталитических реакцій в водных средах в присутствии солей переходных металлов представляется весьма актуальной и практически важной задачей.
Цель работы. Исследование катализируемых солями пал\ддия реакций ониевых соединений и арилгалогенидов с оловоорганическими соединениями, олефинами и терминальными ацетиленами в водных средах.
Научная новизна. Выполнено систематическое исследование катализируемых комплексами палладия реакціпі оргаїшческих и злементоорганических субстратов в водно-органической и водной средах. Впервые удалось осуществить катализируемое палладием кросс-сочетание арилдиазониевых солей с оловоорганическими соединениями в водной среде при рН 1-2. Осуществлены реакции солей диарилиодония с оловооргашіческимн соединениями. Показано, что в реакции пршшмают участие обе арильные группы иодониевой соли. Катализируемые палладием реакции олефинов с диарилиодошіевьши солями с участием двух арнльных групп легко осуществляются в чистой воде при использовании каталитических количеств трибутиламина. Найдено, что в этих же условиях в реакцию с олефинами могут вступать и арилгалогешідьі. Показана принципиальная возможность проведеїшя
реакций терминальных ацетиленов с диарилиодоиневыми солями и арилиолидамн в воде. Исследованы реакции пяти- и шестичленних циклических ароматических солей иодошія со стиролом.
Практическая ценность. Па основе изученных реакций разработаны методы сшггеза замещенных толуолов, бнарилов, коричных кислот, стильбеноп и толанов. С практической точки зрения важной особенностью реакций, лежали» в основе предложенных методов, является то, что они осуществляются в водно-органической среде или даже в чистой воде- На основе каталитических реакцій оргашіческих субстратов в водШіїх средах могут быть созданы экологически чистые и безопасные процессы оргаїпгческого сшггеза.
Публикации, и апробация работы. По результатам работы
опубликовано 5 печа-nnjx работ. Отдельные разделы работы докладывались на V Всесоюзной конфереіщии по металлооргаиической химии (Рига, 1991 г.) и на V Международной конференции ио новым аспектам органической химии (Киото, Япония, 1991 г.).
Структура работы. Работа состоит из введения, трех глав и списка
литературы. В первой главе приведен обзор литературных данных по
катализируемым палладием реакциям органических и
элементоорганических субстратов в водных средах. Вторая глава іюсвшцена обсуждеіпію результатов, полученных в настоящей работе, Экспериментальный материал изложен в третьей главе.
