Введение к работе
Актуальность работы. Трет-бутильные и адамантилькые производные являются ключевыми субстратами при исследовании реакций
мономолекулярного гетеролиза. Полученные при этом данные лежат ' в основе представлений о механизме гетеролитического расцепления ксваяентной сачзн и используются при изучении механизмов других гетеролитических реакций. Однако механизм гетеролиза самих этих субстратов изучен недостаточно,особенно.в апротонной среде. Вер-дазильнкй метод позволяет существенно расширить экспериментальный материал по этим реакциям и провести обобщение механизмов реакций S^i и ЕІ. Это определяет актуальность работы.
Цель работа. Выяснение механизма мономолекулярного гетеролиза 2-талоген~2гметиладамантанов и трет-бугилгалогенидов путем сопоставительного анализа солевых и сольватационных эффектов.
Научная новизна. С применением вердазильного метода впервые изучена кинетика дегидробромирования 2-бром-2-металадамактана в 9 протонных и 27 апротонных растворителях. Проведен корреляционный анализ сольватационных эффектов; установлено, что скорость реакции определяется в основном электрофильностью и полярностью растворителя, наблвдается отрицательный эффект нуклеофильной солз ватации. Изучено влияние солей, на скорость дегидрогалогеїшрованш 2-галоген-2-ыетиладамантанов и трет-бугилгалогенидов в З'-бутирс лактоне и ацетонитриле. Остановлено.что солевые эффекты являются суперпозицией положительного и отрицательного солевых эффектов. Положительный солевой эффект связан с образованием квадруполя- ит ду ионной парой соли и контактной ионной парой субстрата. Отрицательный солевой эффект обусловлен действием соли на сольватно-ра: деленную ионную пару субстрата. Обнаружен и интерпретирован особі солевой эффект' ВЦНЮРіС. Предложен механизм гетеролиза,включаючи! образование контактной,пространственно-разделенной п сольватно-разделенной ионных пар. '
Разработан новый экспресс-метод определения" ПСІ в газах.
Практическое значение работы. Подученные данные о солевых и сольвагаплонных эффектах при гетеролизе 2-галоген-2-метиладаман-танов и трег-бугалгалогенидов, о деталях механизмов El и 5ц1 имеют значение'для развития теории гетеролитического расцепления ковалєії'шоЯ связи. Разработанный экспресс-метод .количественного определения ПСІ в промышленных тазах необходим для многих химических производств. Б -настоящее время он внедрен на установках рнфорл;:нга Кременчугского, Мозырского и Новополоцкого нефтепере-, расатциаэдкх'заводов. '
Апробация работы. Материалы работы докладывались на ХУ Укра-икбке". конференции по органическое химии (Ужгород, 1086), Всесо-
юзшсс конференциях "Перспективы развития хіііміі каркасних соеди-неїшй и их применение в народном хозяйстве" (Киев,1286; Куйбы-вев, IS89), Всесоюзном совещании "Механизмы реакций нуклеофиль-ного замещения и присоединения" (Донецк, 1991).
Публикации. Но теме диссертации опубликовано 6 статей а тезисы 5 докладов.
Объем и структура работы. Диссертация'излокена на І'і9 страницах мапиіюписного текста. Содержит 19 таблиц, 22 рисунка и библиографию (185 литературных ссылок), состоит из введения, литературного обзора по солевим и сольватационнш эффектам ц реакциях ЕІ и шеста глав, содержащих описание и обсуждение результатов эксперимента.
![2-(N-фталоил)-N, N, N', N'-тетраметилвинамидиния перхлорат и бис-[1-гидрокси-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)]амин как синтоны для получения гетероциклических соединений](/i/i/4486/48519.png "2-(N-фталоил)-N, N, N', N'-тетраметилвинамидиния перхлорат и бис-[1-гидрокси-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)]амин как синтоны для получения гетероциклических соединений Валиуллин Василь Акрамович")
