Введение к работе
Актуальность пробдека Эфиры кислот тетракоординированного фосфора, обладая широким спектром практически полезных качеств, находят применение во многих отраслях народного хозяйства. Реакция переэтерификации эфиров кислот тетракоординированного фосфора является одним из удобных методов получения сложных эфиров различного строения. Изучение кинетики переэтерификации 4-иитро-фениловых зфнроз кислот фосфора позволяет выявить количественные закономерности протекания процесса, без которых затруднен целенаправленный синтез. Результаты этих исследований представляет такие интерес в плане разработки растворов, эффективно разлагпо-пих остатки часто используема на практике токсичных фосфорорга-нических соединений.
Целью данной работы является выявление количественные ккпэ-ткческик закономерностей реакции переэтерификации зфиров кисло? тетракоординированного фосфора на примере взаимодействия 4-нпт-рофзнпловьк зфиров кислот фосфора с Фенолятами, алкоголятам» к фенолами. В работе были поставлены следующие основные задачи:
исследовать реакцию п< реэтерификащш феноляте» натрия з дцполярных апрстошшх растворителя:; в отсутствие и налн.-ими добазок вод» и краун- эфира; - изучить влияние структуры эфира на его ре:и;ц:іл??и\із способность а реакции П''резтерифнкац;:и феію*.<ттсм натргя Г; поле и Боднем гексг'!-;згмлч»сіотр:::і,-:»до;
Методика исследования^ Для изучения 'синетнкн реак-цна и кислотно-п<.\.-->г.них равновесия в работе использованы ;«тоды сяеістрс-фотсы-'Трии (У'1 и видимая область спектра) и потеникометрнческого титрования.
Научная понизила paOoj_u:_
і. Выявлено ускоряющее влияние ассоциации фенолята натрия в
диметилсульфоксйде, диметилформамиде и гексаметилфосфо-триамиде на скорость переэтерификации 4-нитрофенилди-этилфосфата и Замедляющее ее влияние на эту реакцию в среде ацетонитрила и ацетона.
-
Установлено, что в присутствии небольших добавок воды (до 10%) в гексаметилфосфотриамиде процесс переэтерификации 4-нитрофенилдиэтилфосфата фенолятом натрия практически не осложнен щелочным гидролизом эфира.
-
Найдено аналогичное влияние заместителей у атома фосфора на скорость переэтерификации фенолятом натрия и щелочного гидролиза 4-ИитрофснилоБых эфиров кислот тетракоорди-нированного фосфора в воде и водном гексаметилфосфотриамиде.
-
Выявлено ингибирование катионом щелочного металла реакции переэтерификации алкоголятами натрия 4-нитрофениловых эфиров с тиофосфорильной группой.
-
Обнаружено, что переэтерификация 4-нитрофениловых эфиров фенолами в присутствии третичных аминов происходит с участием комплекса фенол: амин - 1:1.
Практическая ценность работы. Полученные при изучении кинетики переэтерификации 4-нитрофениловых эфиров кислот фосфора количественные закономерности могут быть использованы для выбора оптимальных условий проведения реакций переэтерификащш слозяшх эфиров кислот фосфора и прогнозирования реакционной способности соединений в этих реакциях. На основании проведенных исследований среди фенолятов, содержащих оксимную группу, выявлены соединения, обладающие повышенной реакционной способностью. Результаты этой работы также позволят углубить теоретические представления о протекании реакции переэтерификации у тетракоордшшрован-ного атома фосфора
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей и тезисы докладов 3 конференций.
Апробация работы. Материалы исследования были представлены и обсуедены на YI Молодежной конференции по синтетическим и природным физиологически активным соединениям (Ереван, 1982 г.), ка IX конференции ыолодых ученых "Исследования в области химии высокомолекулярных соединений и нефтехимии" (Уфа, 1983 г.), на III
- і -
Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплексооорааова-ния s растворах" (Иваново, 1984 г.), на итоговых научных конференциях ИОФХ им. А. В. Арбузова КФ АН СССР (Казань, 1982, 1985. 1986, 1988-1990 Г. Г.).
Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, обзора литературы по реакциям перезтерифіїкации ароматических зфнров кислот тетракоординированного фосфора, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, выводов н списка цитируемой литературы (117 наименований). Общий объем работы составляет 115 страниц, включая 18 таблиц и 8 рисунков.
