Введение к работе
Актуальность темы. Азотсодержащие соединения предельного и непредельного рядов обладают разнообразной биологической активностью. Моно-, диаштнопропанолы и их простые эфиры нашит широкое применение в медишяе для лечения болезней сердечнососудистой системы, а также в качестве жаропонижающих, противовоспалительных и антивирусных-средств. Ацетиленовые амины и аминогликоли, а также их амиды проявляют фунгитшдяую, анти-гельмиятную, гилогеязивную, лрогивосудорожяую активности и являются регуляторами роста растений. Это вызывает большой интерес химиков-органиков к синтезу новых соединений представителей данных классов. Развитие таких исследований требует разработки новых методов идентификации синтезированных соединений. Среди физических методов в органической химии масс-спектрометрия электронного удара занимает одно из ведущих мест, так как обладает высокой чувствительностью, экслрессяосгью и информативностью. Он широко применяется для установления строения синтетических и природных соединений, анализа реакционных смз-сей без предварительного разделения на отдельные компоненты, определения структуры метаболитов лекарственных препаратов. Однако для получения такой информации требуется предварительное накопление и систематизация данных по путям распада того или шгого класса органических соединений под действием электронного удара. Число публикаций по масс-спектрам аминов предельного ряда чрезвычайно велико. В меньшей степени изучены масс-спектры непредельных аминов. Сведения пс масс-спектромет-рии .voho-, диаминопроизводных лропанола-v и их простых эмиров, аминогликолей предельного, этиленового и ацетиленового рядов с вишшалышми гидроксильными группами практически отсутствуют, а результаты по исследованию аллиламинов противоречивы. Поэтому по^^говка этих исследований является перспективной и актуальной.
Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом ,ІМР Института літі! пч.іі.іі.Никитина ЛИ Республики ї.тетпшетач "Синтез и й'фьшсологичое'гоо іізучімто поліГрунктюналмшх: карбд-чатоп, аминов ацетиленового, [титл- ч пінгалацитнлімгопоп* ря-гг.оп и их ісоміигрксоп с платиной тля получ^иц мйщ»сти, «v.urr-иуі'шіих на сррдпчіп-со(їуі!іотуй п центральную :»с venyio o,;c'iv:y", per.номер Hl.iJiAitjG^L.
Целью работы является исследование методом масс-сдектро-метрии поведения азотсодержащих соединений предельного и непредельного рядов под действием электронного удара для решения следующих задач:
а) выявление общих и специфических путей фрагментации ука
занна соединений;
б) изучение яерегрушировочяых процессов, протекающих под
действием электронного удара в газовой фазе;
в) исследование особенностей фрагментации молекулярных
ионов в зависимости от дрироды и местонахождения заместителей.
Научная новизна. Выявлена специфика распадов под действием электронного удара аминолроизводннх предельного, ацетиленового и этиленового рядов и их амидов с гидроксил- и эфирсодер-жащими функциональными группами.
Установлено, что основным процессом распада молекулярных ионов 1,3-диамияолроланолов-2, наряду с «-разрывом, с образовавшем аминного фрагмента, является элиминирование молекулы вода. При распаде аишюгжколей происходит образование аминных и оксониевых фрагментов. Для молекулярных ионов аминогликолей этиленового ряда и первичных аминогликолей ацетиленового ряда характерно отщепление кетона с последующим дезавднированием. Молекулярные ионы первичных и третичных аминогликолей ацетиленового ряда изомеризуются с последующей циклизацией в производные дигидрофурана, которые распадаются до соответствующих аминных фрагментов.
Практическая ценность. Полученные в работе данные по изучению механизмов масс-споктрометрических реакций могут быть использованы для объяснения и прогнозирования путей фрагментации новых первичных и третичных аминов, содержащих предельные и непредельные радикалы с гидроксильными и эфирными группами, обнаружения примесей в них, а также для создания банка данных и атласа масс-спектров.
Апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 7 статей, 8 тезисоа докладов.
Основные результаты диссертации долокены на I (Душанбе, І9В6), Ш (Ташкент, 1990) Региональных совещаниях по химии реактивов республик Средней Азии и Казахстана, на П. Всесоюзном совещании по химии реактивов (Ашхабад, 1989).
- о -
Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, двух глав, выводов, списка литературы (167 наименований) и приложения. Работа изложена на 132 страницах машинописного текста, содержит 19 схем, 7 таблиц и 38 рисунков.