Введение к работе
Актуальность проблемы. Характерной тенденцией современной органической химии является поиск оригинальных методологических подходов, позволяющих эффективнее использовать традиционные реагенты. В этом аспекте такие соединения, как нитрилы, продолжают оставаться популярными объектами исследований и поиск новых путей синтетического применения этих простых и доступных соединений остается актуальной и важной проблемой.
В последнее десятилетие в ИОХ РАН проводятся систематические работы по развитию "методологии хелатного органического синтеза", основанной на использовании реакционноспособных хелатных комплексов бора и переходных металлов в качестве исходных или промежуточных реагентов (в том числе в гомогенных каталитических процессах). Такой подход позволил осуществить серии реакций присоединения метиленактивных соединений по цианогруппе и разработать нестандарта схемы построения ряда гетероциклических систем.
Цель работы. Цель настоящего исследования заключалась в раскрытии новых возможностей гетероциклических нитрилов как реагентов с использованием методологии хелатного синтеза. В качестве модельных соединений были выбраны 2-цианопиридин, как один из наиболее доступных и дешёвых нитридов авинового ряда, и 4-амино-З-цианофуразан, как представитель ряда азолов, и реагент, содержащий помимо цианогрушш другую функциональную группу, связанную непосредственно с гетероциклом. В основные задачи работы входили:
- разработка методов присоединения, в-дикарбонильных соеди
нений к указанным нитрилам;
получение новых хелатирующих лигандов и изучение их компдексообразования с бором-,
синтез новых производных пиридина и фуразана на основе полученных реагентов и их хелатных комплексов.
Научная новизна и пршсткческая аначшость работы. Пою. ано, что применение "методологии хелатного органического синтеза" позволяет вовлекать гетероциклические нитрилы в нестандартные
превращения. Открыта реакция ацетилацетона с 2-цианопиридином, катализируемая ацетилацетонатом никеля. Получен ранее недоступный другими методами 4-амино-4-(пирид-2-ил)-бут-3-ен-2-он -новый перспективный реагент гетероциклического синтеза и хелатирующий лиганд. Синтезированы хелатные комплексы бора с енаминонами и дикетонами, содержащими пиридиновый фрагмент. На их примере открыт своеобразный тип таутомерных превращений между пятичленными и шестичленними хелатами (с N.N- и O.N-коор-динацией бора). С использованием комплексов бора разработана схема синтеза 2,2'-бипиридин-4-она, нового лиганда из ряда ос, й'-дипиридила.
Впервые обнаружено, что ацетилацетонат никеля катализирует реакции 4-амино-З-цианофуразана с з-дикарбонильными соединениями. На их основе разработаны способы синтеза ранее неизвестных функционально замещённых фуразано[3.4-Ыпиридююв, ФуразаноСЗ,4-Ь]-5,6,7,8-тетрагидрохинолин-8-она, а также фуразано[3,4-h3[1,63-нафтиридинов.
Найдено, что 4-амино-З-цианофуразан взаимодействует с ыалононитрилом в присутствии щелочных катализаторов (EtONa.EtsN) с образованием 2-амшо-2-(4-8іШіофуразан-3-ил)-1-циаііозтилен-карбонитрила, который использован для синтеза ряда конденсированных фуразанов.
Публикация и апробация работы. Основное содержание диссертации изложено в 4 статьях. Результаты исследований доложены на международной конференции по химии бора (IMEB0R0N IX) в Германии (г. Гейдельберг) в 1996г. и на Европейской конференции по химии бора (EUR0B0R0N I) в Испании (г. Плайя де Аро) в 1997г.
Структура и объём диссертации. Диссертация изложена на . .-v^tiTp. и состоит из введения, литературного обзора ("Присоединение мегиленактивых соединений к реагентам со связью C=N с помощью солей и комплексов переходных металлов - новая методология органического синтеза"), обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы, включающего.г?&2 наименований.
![Синтез, превращения и свойства 2-бром-5-нитро-6-метилимидазо-[2, 1-b]-1,3,4-тиадиазола](/i/i/4322/49762.png "Синтез, превращения и свойства 2-бром-5-нитро-6-метилимидазо-[2, 1-b]-1,3,4-тиадиазола Шарипова Рузигул Ёкубовна")
