Введение к работе
з
АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. Кислородсодержащие гетероциклические соединения широко используются в органической химии, обладают ценными свойствами и находят применение в качестве ингибиторов коррозии, пластификаторов, лекарственных и биологически активных препаратов и пр. 3,3-Бис(хлорметил)оксетан служит мономером для химически термостойкой пластмассы - пентапласта. Фторсодержащие оксетапы являются полупродуктами при получении фторзамещенных амшюамидов, полимеров, полиэфиров, поэтому поиск оптимальных условий их синтеза представляется актуальным. С другой стороны, кислотно-катализируемые реакции оксетанов имеют практическое значение, т.к. позволяют получать широкий .спектр продуктов в мягких условиях и с высокой селективностью.
ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Целью работы является разработка методов синтеза
оксетанов и 1,3-дпксанов на их основе, содержащих фтормстильные замести
тели, а также анализ механизма реакции оксетанов с альдегидами с использо
ванием квантово-химических подходов для выявления возможности повыше
ния выхода продуктов реакции. - .. ,
НАУЧНАЯ НОВИЗНА. Впервые: квантово-химическими методами систематически изучена реакция незамещенного, метил-, хлорметил- и фторметил моно- и дизамещенных при С(3) оксетанов с альдегидами, выявлены общие закономерности и особенности отдельных стадий этой реакции. Установлено, что для циклического фрагмента пространственное, электронное и орбитальное строение молекул и их оксониевых ионов в незначительной степени зависит от количества и природы заместителей при атоме С(3) оксетанов. Лимитирующей стадией является взаимодействие оксониевых ионов оксетанов с альдегидами. Показана значительная зависимость реакционной способности некоторых оксетанов от молекулярной подвижности.
ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ РАБОТЫ. Разработаны методы синтеза фторметилзамещенных при атоме С(3) оксетанов и 5,5-дизамещенных 1,3-диоксанов на их основе. Выявлены пути повышения выхода целевого продукта на 10-15%.
АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Основные положения диссертационной работы представлены на "Республиканской научной конференции комплексных проблем нефти и газа" (г.Уфа, 1992; 1993), "Шестом совещании по химическим реактивам" (г.Баку, 1993), "The Third World Congress of Theoretical Organic Chemists" ( July 18-24, 1993, Toyohashi, Aichi, Japan), "Второй Республиканской Конференции по проблемам нефтехимической промышленности" (Стерлитамак, 1993), "Седьмом Международном совещании по химическим реактивам -"Реактив-94 (Москва, 1994).
ПУБЛИКАЦИИ. По теме диссертации опубликовано 17 сообщений и тезисов докладов.
ОБЪЕМ II СТРУКТУРА РАБОТЫ. Диссертационная работа изложена на /^страницах машинописного текста и содержит 3-5~таблиц и --5 рисунков. Работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы, вклю-чающего<4й?ссылок.
Диссертационная работа выполнялась в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ АН СССР по проблеме 2.11. "Синтетическая органическая химия", п.2.11.4.7. "Синтез гетероциклических соединений" (на 1985-1990 гг), а также планом КНТП 0.10.08. "Реактив", выполняемым в соответствии с постановлением ГК НТ СССР от 30.10.1985 N555.