Введение к работе
Актуальность темы.
В настоящее время одной из интенсивно развивающихся областей оргагоїческой химии является химия органических соединений серы. Высокая реакционная способность последних открывает широкие возможности при получении разнообразных соединений с ценными свойствами. В связи с этим большой интерес представляют органические соединения, содержащие два и более атомов серы, как циклического строения, так и с атомом серы в алифатической цепи. Интерес к сернистым соединениям, особенно у нас в стране, связан также и с вовлечением в переработку сернистых и высокосернистых нефтей - потенциальных источников органических соединений серы.
Взаимодействие многих непредельных соединений с дихлоридом серы является одним из удобных методов получения серосодержащих гетероциклических соединений. Однако, до настоящего времени аналогичные реакции непредельных сульфидов ароматического ряда с дихлоридом серы изучены не были. В связи с этим актуальным представляется исследоватше взаимодействия с дихлоридом серы аллилнафтил- и аллилтиенилсульфвдов, что потенциально может прігоести к образованию гетероциклических соединений с различным размером кольца и количеством гстероатомов.
Цель работы. Настоящая диссертация посвящена разработке методов синтеза разнообразных серосодержащих гетероциктпгческих соединешш на основе взаимодействия дихлорида серы с атлиловыми сульфидами и эфирами, содержащими одну или две аллильные группы, а также синтезу макроциктических соединений - тиа-краунов - из диалліїльньгх производных ароматического ряда и дихлорида серы.
Научная новизна и практическая значимость. Разработан новый
метод получетшя конденсирванных серосодержащих гетероциклов -
дипідронафто[1,2-Ь|-1,4-дігпппюв - взаимодействием
аллилнафтилсульфвдов с дихлоридом серы. Установлено, что реакция алліишафпшсульфидов с дихлоршом серы сопровождается хлорированием по аллпльной группе и ароматтгческой системе. Показано, что продуктами реакшш дтгхлоридз серы с аллилнафтилсульфидами являются также изомерные р,р'-
—
дихлорсульфиды. образующиеся в результате начального присоединения SCb по двойной связи аллильной группы. Взаимодействие аллил-2- и хтлил-3-тиенилсульфидов с дігхлоридом серы происходит с образованием главным образом р.0'-дихлорсульфидов. циклизация .характерна лишь для аллил-3-тиенилсульфида. Впервые установлено, что реакцией дналлнльного производного 2-меркапто-4-метилфенола с дігхлоридом серы может быть получен замешенный 18-членный макроціїкл со структурой оксатиа-крауна. Изучена термическая перегруппировка 1-аллилокси-2-аллилпіо-4-метнлбензола. приводяшая к замешенному дишдробензотнофеїгу. Впервые изучена реакция некоторых аллиловых сульфидов с дихлоридом серы в присутствии сильных основашиі и на ее основе разработан новый метод получения виншшрованных бензо- и тиено-1.3-дитиоланов.
Публикации и апробация работы. По материалам диссертации опубликованы четыре статьи, результаты работы докладывались на 15 Международном симпозиуме по химии органических соединешгіі серы (Франция,Кан, 1992) и на 18 Конференции по хилиш и тсхнопопш органических соединениіі серы (Казань. 1992).
Объем и структура работы. Диссертация изложена на страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, содержит 3 таблицы, 6 рисунков, список цитируемой литературы включает 108 наименовании. В литературном обзоре изложены основные сведения о реакциях непредельных соединешгіі с дихлоридом серы, приводящих к образованию гстерошислов. во второй главе обсуждены полученные в работе данные о реакциях аллиларил- и аллилтиенилсульфидов с дихлоридом серы в различных условиях, третья глава содержит методики синтеза исходных веществ и условия проведения реакций, а также характеристики полученных соединений.