Рентгеноструктурное исследование стереоизомерных производных 3-азабицикло/3.3.1/нонана и декагидрохинолина. Влияние заместителей на тонкую геометрию молекул Гладий, Юрий Петрович

Введение к работе

Актуальность. Ваднейией проблемой современной стереохимии является исследование закономерностей конформационного поведе-ішя циклических соединений и влияния на него различных внутри-молекулярних взаимодействий. Актуальной задачей является объективное установление пространственного строєная исслодуемых объектов для объяснения их химических и физико-химических свойств, биологической активности, интерпретации спектральных характористик. В этой связи мэтод рвитгэноструктурного анализа, как один из наиболее объективных методов исследования строения веществ, находит все большее применение. Удобными моделями для исследования информационных превращений являвтся бицикличес-пио соединения, особенно гетероаналоги бицикло/З.З.І/нонана и декалина и их производные, которые находят применение в различных областях в качестве физиологически активных веществ.

Цель работы. На основании расвифровки структуры 19 кристаллов впервые синтезированных соединений: Г. Определить конформацип и геометрические параметры ряда с-тэ-

реоизомерных производных 3-азабицккло/3.3.1/нонана и дека-

гидрохинолина;

1. Путем анализа геометрических параметров молекул исследовать механизмы ослабления внутримолекулярных напряжений, вносимых заместителями;

2. Определить абсолатные конфигурации катионов оптических антиподов За-нвтпл-'іа-оксп-транс-декагидрохинолина в структурах оптических энангкокэров, используя в качестве асимметрического репера анионы с^-винной кислоты.

Научная новизна. - Установлено пространственное строение и определены геометрические параметры 19 новых соединений производных 3-азабицикло/3.3.1/нонана и докагидрохинолина;

С учетом литературных данных определены условия стабилизации конформаций двойного кресла и ванна-крэсдо для производных 3-азабяцикло/3.3.]/нонана;

Проведан конформационннй анализ изизнония геометрии производных декагидрохігаолина с точки зрения отталккваипих взаимодействий валентно несвязанных атомов;

Определены абсолютные конфигурации оптических антиподов изомеров 2-метил-4-океи-транс-декагидрохинолина в энантиоиер-ных О -битартратах.

Практическая значимость. Объективные данные по составу із структуре исследованных соединений имзвт болывое значение для интерпретации нх химических и фиэико-хыычвеких свойств, реакционной способности и биологической активности, позволяют более направленно вести исследования по синтезу новых веществ с заранее заданными свойства)». Найденные закономерности конфор-мационного поведения производных З-азабицакло/З.З.І/нонаїш и декагидрохинолина вахны для ревення проблем теоретической органической химии. Полученные данные полно использовать в качестве справочного кате риала .для проведения теоретических к кваитовохимических расчетов, интерпретации спектральных (ИК-, ЯНР-, ПИР- и т.п.) данных.

Защкааемые положения.

1. Определение кристаллической и молекулярной структуры 19 новых соединений стереоизомзрных производных З-аз&бицикло /3.3.1/нонана и декагидрохннолина;

2. Условия стабилизации конфориаций двойного кресла и кресло-ванна в ряду производных 2,4-дифанил-З-аза- и 3,7-диазаби-цикло/3.3.І/нонана;

3. Зависимость геометрических параметров молекул от природы, каста присоединения и пространственной ориентации заыести-телзй на пришрз эанзцанних транс- и цис-дзкагидрохинолана (отличие геометрических парангтров реальных иолекул от геометрических яарамзтров канонических структур);

4. Определение абсолвткой конфигурациилоптичоских антиподов 2а-метил-4а-окси-транс-дакагидрохинолнна.

Апробация работы. Основные результаты работы долоаены на III Всесовзном совещании по органической кристаллохишіи (Горь-кий, 1981), конференциях молодых ученых и специалистов КазГУ ни. С.Н. Кирова (Алма-Ата, I9U7 и I9S9). По тока диссертации опубликовано 10 работ в центральных журналах.

Объем работы. Днссартация излоыена на 169 страницах машинописного текста и состоит из введения, трех глав - литературного обзора, методики окспзришита н анализа экспарыыантальыих данных, вклвчасдих II таблиц и d6 рисунков, вызолов, списка цитируемой литературы, содержащего 182 наименования, и 27 таблиц приложения, содерзащих координати атомов н некоторые тор-сионныз угли исследованных соединэний.

'Л

Похожие диссертации на Рентгеноструктурное исследование стереоизомерных производных 3-азабицикло/3.3.1/нонана и декагидрохинолина. Влияние заместителей на тонкую геометрию молекул

Синтетические и конформационные исследования в ряду производных 3,7-диазабицикло(3.3.1) нонанаЕмец Сергей Владимирович

Спектроскопия ЯМР 1 Н и 13 С в исследовании стереохимии производных 3-аза и 3,7-диазабицикло[3.3.1]нонановХакимова Татьяна Викторовна

Синтез и исследование новых амфифильных соединений на основе производных 3,7-диазабицикло[3.3.1]нонанаВеремеева Полина Николаевна

Влияние конфигурации хиральных центров на параметры спектров ЯМР Н и С диастереомерных производных 3,7-диазабициклонов [3.3.1] нонанаЛобов Александр Николаевич

Исследование структуры молекул азометинов и их реакционной способности в жидкофазном каталитическом гидрированииЖивотягина Светлана Николаевна

Исследование структуры молекул сложных эфиров мета- и пара-нитробензойных кислот и их реакционной способности в гидрированииМорогина, Ольга Каранатовна

Электронные эффекты в некоторых циклических органических молекулах по результатам исследования методами квантовой химии и ЯКР 35Cl Фешина Елена Валентиновна

Конформационный анализ молекул азометинов с жидкокристаллическими свойствами и исследование их реакционной способности при гидрировании в ДМФА на палладиевом катализатореУсанова Надежда Николаевна

Исследование взаимодействия 3-ацилпирроло[1,2-c][1,4]бензоксазин-1,2,4(4H)-трионов с бинуклеофилами и диенофиламиБабенышева Анастасия Владимировна

Химические трансформации 20-гидроксиэкдизона и спектральные исследования его 3 Z-эпимераНедопекин Денис Викторович