Введение к работе
Актуальность теми. Среди методов синтеза гетероциклических с-оедн нений особое у.есто занимая? реакции 1,3-дятп-лярного цкклоприсоодинения, препяраткмше возможности которого определяются кругом известных 1,3-дзполярных систеи и диполярофілов. Одними из наиболее распростраіинншс скн-тотв для синтеза разнообразных готероцлклов являются 1,3-днполи Хьязгена - нитрилимині .
К настоящему времени подробно изучены реакции [3+2]-цнклопрнсоединения ннтрклямиров к соединегаям, содержасзш крапнув углерод-утлероднуп связь В результате получены разнообразные пятичленные азотсодерз-адн готероциклы. Взаимодействие нитрилиминов с Л ,ь -ацетиленовими, этиленрвы-ип, нзоцианато- и метиленамидопроиззоднымп - (Ш) в болыгип-стье случаев протекает по схеме [З+З]-циклоприсоедпнокпр с внятен*ец атома Босфора в цикл и образованием пестаттлея-пих фосфоразотсодерзатх гетороцаклов. При этом строение-образупцихся продуктов завися? как от природы кратноА свя-эл а характера заместителей у атома фосфора, так п ot ctv„-энля радикалов у углеродного атома нитрилимипа.
Во всех пзучещщх ранее превращениях использовались С-арвл-, С-ацетил-, С-этокспкарбонил- и С-бензоял-Н-арал -нитрнлмгшш. Недавно кдзансетми химиками 5ьтш Сйнтгзнрова-пн арилгидразоны (дпояж>ксп$осфирал)фэрымхлорцца, которце ;х>тто использовать для генерирования фосргрялярованннх нат-рзл:!К!янов. Представлялось целесообразным изучить С-дяалкок-сифос^орял-й-арі:..ігатри./тп.,агш в реакцзях 1,3-диполярнсго щікяопрясоединенля для оценки ачняпия *ос4ори^ькой группировал, связанной с С-зтомом питр&шаша, на напраалотср взаимодействия а структуру конечних продуктов. 3 результате таких реакций мозно било озидать образования готеропдк-лов с 4ос^оральной группировкой в боковой цепи. Сосворила-рованио гетероплклов, как известно, повышает пх Зязнологп-ческуя активность а расширяет возможности практачосі^ого применения в качество химичееквх средств зачаты растений, лекарственных препаратов а т.д.
Целью настоящей работы являлось изучение особенностей поведения С-диизопропоксвфосфорил-Н-аралнитрилиминов в реакциях с U.fi -непредельные (ацетиленовыми этиленовыми и сулъфоксяминовыми) производными Р(Ш) в наиболее доступный! замещёниыуи этиленовые! соединениями, а также выявление прикенимостя этих реакций в качестве препаративных иетодов синтеза фосфэрАлированных гетероциклов. ч
Нагнал новизна. Впервые изучено взаимодействие С-ди-язопропокс!,.фос4орнл-Р-4-нитро4Килнитрилг.шша с эфирамн ацетиленовых и Д бромзачеяонних этиленовых - фосфонястых кислот, в том число с гликолевым зфпрои фонилэтикилфосфо -шістой кислоты, на исследовавтйыея ранез в реакциях с другая! кнтрилиминами. .Установлено, что реакции протекают но схеме [3+3| -цпклоприсоедлнения с образованием в качестве коненны; продуктов рооизводных 1,4-длгидро-1,2,4-диазафэс-
Впервые «олекулярная структура производных 1,4^дигид-ро-1,2,4-дназафос$оринй изучена с помогаю реитгеноструктур-пого анализа. Установлено близкое к плоскому строение ге-терсідакла и наличие сопряжения в системе кратных связей.
Установлено, что гетерократный аналог втиленовых производных Р(Щ), 8-(длфенил*ос(»ано)ди:.,.етилсульфоксй«<шн. в реакциях с НЕтрилиииішка не образует продуктов цлклоприсо-единения. При наличии электроноакцепторных эаместитойгй у С-атоиа нитрилицина получены ацяклическиб плиды фосіора, а в случае С,П-діїаридшітрлтаісінов - открытоцашшо квазнфос-фокаевые соли.
Найдено, что С-дииэопропоксафосфорил-Н-4-нитрофгкил -нитриедиин вступает в реакции классического [3+2]-циклопри-соединенкя к стиролу и яроизводным акриловой кислоты. В результате полечена ранее неизвестные 3-фосфорилиропанные Д -пиразолины.
Практическая значаместь. Разработаны препарати яые
методы получения новых фосфорорганических соединений, содержащих атом фосфора не голыго в цикле, но и в боковой цепи, что может расширить ассортимент химических средств защиту реатениЯ, лекарственных препаратов и других биологически активных Фэществ.
Апробация работы. Результаты работы доложены на конференции молодых учёных (Иркутск, 1990), на молодёжном коллоквиуме им. Арбузова по химии фосфорорганических' соединений (Ленинтоад, 1990), - . ізсесоюзном сешнар- го хиши йизиологически активных соединений (Ленинград, 1989), коллоквиуме ьл химии я применению фосфорорганических ссодине-шй Ленинградского отделения ВЮ им. Д.И'.Менделеева (Ленинград, 1991), Всесоюзном совещзяии по органической кристаллохимии (Киев, 1991).
Публикации. 'По теме диссертации 'имеется одна публикация з "Журнале общей химии" и тезисы трёх докладов.
Объём и структура работы, диссертация содержит І2Я стр. машинописною текота, Г7 рисунков и состоит из введения, литературного обзора, в котором рассмотрено поведение нитрилимитв в реакциях 1,3-диголярного циклоп^исооди-нения, обсуждения результатов исследования, экспериментальной части, выводов и списка литературы, Екдючающего 119 наименований'.