Введение к работе
Актуальность и цель работы. Одним из наиболее перспективных направлении развития современной химии циклопропановых соединений является создание синтетических подходов к синтезу и изучение особенностей строения и свойств высоконапряженных полициклических соединений. В последние годы были изучены такие уникальные семейства углеводородов как бицшшобутан и [п.1,01 бициклоалканы, [1,1,11 пропеллан и стаффаны, циклопропарены, спираны и Cnl-ротаны. Высокое напряжение в таких структурах создается в основном двумя путями: а) 1,2-сочленением циклов с образованием общих С-С связей для двух и даже трех циклических фрагментов и б) спиросочленением различных циклов.
Новым классом высоконапряженных полициклических соединений являются триангуланы - углеводороды,, построенные исключительно из спиросочлененкых трехчленных циклов. По структурному признаку триангуланы были разделены на три группы: линейные (ЛТ), разветвленные СРТЗ и циклические (ЦТ).
1 и w/n
1 СЛТЭ 2 (PTD . 3 CUT)
Н. С.Зефировым с сотр.. были разработаны общие подходы к синтезу ациклических триангуланов, ЛТ и БТ, изучены их стереохимия и свойства. На сегодняшний день актуальным является изучение подходов к синтезу ЦТ, однако решение этой задачи весьма проблематично. Согласно расчетам ЦТ обладают экстремально высокими значениями энергии напряжения (более 200 ккал/моль), и только 8-ЦТ СЗ, п=5) может рассматриваться как реальная структура. Введение метиленових мостиков в молекулу ЦТ должно снижать напряжение , и циклозамеценные триангуланы типа 4 и 5 СЦЗТ) представляют сооой долее реальные соединения для синтеза.
.% ,$"У-
К^Л іГ-Кссцрлґ^
Вместе с этим, ЦЗТ, являясь реальными предшественниками ЦТ, в свок очередь представляит значительный интерес как новые высоконапряженные полициклические соединения, в молекулах которых напряжение создается одновременно и 1,2-сочетанием основного цикла с трехчленным Спуть а), и спиросочленением циклопропановых фрагментов Спуть б).
В связи с этим, целью данной работы является разработка общего метода синтеза циклозамещенных триангуланов и получение ЦЗТ типа 4 и 5 на примере соединений, содержащих восьмичленный цикл; Работа является продолжением ранее начатых исследований в области химии триангуланов.
Научная новизна. Проведено целенаправленное исследование в области синтеза нового типа высоконапряженных полициклических углеводородов - циклозамещенных триангуланов, и впервые показана принципиальная созможность их существования.
Разработана стратегия последовательного периферического циклопропанирования олефинов циклического строения, позволящая получать ЦЗТ с различным числом циклопропановых фрагментов в спирочепи. На примере циклооктена и циклооктадиена были выявлены основные закономерности предложенного подхода, а также детально изучены и оптимизированы основные стадии.
Синтезирован ряд ЦЗТ двух типов 4 и 5, содержащих восьмичленный цикл, что является существенным вкладом в решение ' принципиально важной проблемы синтеза ЦТ.
Практическая ценность. Разработан препаративно удобный метод синтеза циклозамещенных триангуланов с различным числом спироаннулированных трехчленных циклов, который дает возможность создания на этой основе новых направлений синтетического дизайна высоконапряженных полициклических соединений, а также превращает представителей этого семейства в препаративно доступные вещества. Полученные углеводороды обладают полезными свойствами - уникально совмещают рекордно высокие энтальпии образования со стабильностью, высокими значениями плотностей и низкими температурами плавления.
Публикации. По ' материалам диссертации опубликовано три работы.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на научной конференции МГУ "Ломоносовские чтения" (МГУ, 1993 год, П место по группе А) и на УШ Европейском Симпозиуме по Органической химии (Испания, Барселона, 1993 г.).
Объем и структура диссертационной работы. Диссертационная работа изложена на/2й?страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов; содержит таблиц, список цитируемой литературы из^"наименований.
Литературный обзор посвящен реакциям присоединения гало- и дигалокарбенов к олефинам циклического строения.
Похожие диссертации на Синтез циклозамещенных триангуланов, содержащих восьмичленный цикл
