Введение к работе
Актуальность темы диссертационной работы
Значительный интерес представляют непредельные 1,3-диоксациклоалканы, поскольку их превращения определяются как наличием гетероцикла, так и присутствием в молекуле активных кратных С-С связей. Различные варианты функционализации двойных связей как с разрушением, так и с сохранением циклоацетального фрагмента позволяют получать широкую гамму полифункциональных карбо- и гетероциклических соединений, обладающих совокупностью ценных свойств.
Однако существующие известные пути синтеза непредельных 1,3-диоксациклоалканов не всегда селективны и нуждаются в модификации и улучшении. Важнейшие реакции по кратным С-С связям, которыми являются циклопропанирование и усовершенствование путей синтеза циклических ацеталей, которые содержат в боковой цепи гем-дигалогенциклопропановый фрагмент, весьма актуальны. Также возможно параллельное внедрение дигалогенкарбенов по слабым С-Н связям гетероцикла.
В этой связи поставленные в работе задачи селективного синтеза 2-алкенил-],3-диоксацикланов и карбенированных продуктов на их основе, а также трансформация полученных соединений, включая оксиацетали и бензо-1,3-диоксацикланы, важны и актуальны.
В ряде случаев применение микроволнового излучения позволяет существенно влиять на скорость и направление превращений, и изучение этого аспекта также представляется целесообразным и обоснованным.
Цель диссертационной работы
Осуществление синтеза и дигалогенкарбенирования непредельных 1,3-диоксациклоалканов и проведение реакций на их основе.
В соответствии с поставленной целью в работе решались следующие задачи:
- дигалогенкарбенирование 2-алкенил-1,3-диоксацикланов и изучение
превращений полученных производных гем-дихлорциклопропанов;
разработка эффективных методов функционализации циклических ацеталей глицерина;
усовершенствование методов синтеза 4,5-бензо-1,3-даоксациклоалканов и синтезы на их основе;
определение биологической активности полученных соединений.
Научная новизна
Установлено, что дихлоркарбены последовательно присоединяются по кратным связям 2-алкенил-1,3-диоксациклоалканов и внедряются по С-Н связи цикла.
Найдены условия количественного расщепления синтезированных ацеталей и кеталей до соответствующих гликолей и карбонильных соединений.
Сопоставлена активность минеральных и органических кислот в реакции расщепления циклоацетального фрагмента.
Практическая значимость
Оценена гербицидная активность 2-(Г-пропенил)-5,5-диметил-1,3-диоксана и 2-(2,2-дихлор-3-метилциклопропил)-5,5-диметил-1,3-диоксана. Выяснено, что данные соединения проявляют гербицидную активность, ингибируя рост и массу побега подсолнечника.
Апробация результатов работы
Результаты исследований представлялись на Международной научно-технической конференции "Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии" (Уфа, 2004), региональной межвузовской научно-технической секции «Промышленность. Экология. Безопасность» (Уфа, 2005), II Региональной конференции молодых ученых "Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем" (Крестовские чтения) (Иваново, 2007), Всероссийской школе-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых "Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании" (Уфа, 2007), Всероссийской школе-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых "Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании" (Цфа, 2008), научно-технической конференции "Реактив - 2008" (Уфа, 2008).
Публикации
По материалам диссертационной работы опубликовано 16 печатных работ, в том числе 4 статьи и тезисы 12 докладов.
Структура и объем диссертации
Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов. Материал работы изложен на 134 страницах машинописного текста, содержит 24 таблицы и 11 схем. Список литературы включает 106 наименований.
![Окислительные и другие превращения производных 2,3-дигидро-1Н-индено[2,1-с]пиридина и родственных соединений](/i/i/4335/186745.png "Окислительные и другие превращения производных 2,3-дигидро-1Н-индено[2,1-с]пиридина и родственных соединений Волков Сергей Владимирович")
