Введение к работе
Актуальность темы:
Одной из наиболее бурно развивающихся областей современной органической <ши является синтез и исследование свойств напряженных карбоциклических систем їх предшественников. Реакция алифатических диазосоединений с алкиншщиклопро-іами, приводящая к алкинил-2,3-диаза-2-бицикло[3.1.0]гексенам, в сочетании с по-дующим термическим или фотолитическим деазотированием полученных бицикли-ких пиразолинов может рассматриваться как один из самых перспективных путей ітеза новых и практически неизученных сверхнапряженных соединений бициклобута-юго ряда, содержащих дополнительный эндотермический ацетиленовый фрагмент, і и обуславливает актуальность поставленной задачи.
Цель работы:
Изучение закономерностей взаимодействия с алифатическими диазосоединени-и 3,3-диметил-1-фенил-2-фенилэтинилциклопропена - первого сопряженного алки-дциклопропена, а также исследование термо- и фотофрагментации и изомерных пре-іщений продуктов этих реакций - 1(5)-фснилэтинил-2,3-диаза-2-бицикло13.1.0]гексе-з, как возможного пути синтеза новых напряженных бициклических систем.
Научная новизна:
Впервые синтезирован ряд 1(5)-алкинилзамещенных 2,3-диаза-2-бицикло[3.1.0]ге-;нов. Изучены их термо-, фото-и каталитические превращения. Показана возмож-:ть использования термолиза этих соединений для синтеза 1-алкинилбициклобутанов, их фотолиза - для получения производных 1,2-диаза-2-бицикло[3.1.0]гексена. ітолизом 3,3,3',3'-тетраметил-4',5-дифенил-4,5'-би-3//-пиразолила в присутствии б(СО)]б получен 3,3-диметил-4-(3',3'-диметил-2'-фенилциклопропенил)-5-фенилпи-юл - первый представитель ряда циклопропенилпиразолов. Обнаружено, что термо-з спиро{6,6-диметид-1,5-диметоксикарбонил-2,3-диаза-2-бицикло[3.1.0]гексен-4,Г-клопропана} приводит не к обычному для термофрагментации 2,3-дназа-2-бицик-[3.1.0]гексенов раскрытию пиразолинового фрагмента с последующим деазотирова-ем, а к продукту его изомеризации с раскрытием спиросочлененного трехчленного кла - 6-винил-4,4-диметил-3,5-диметоксикарбонил-1,4-дигидропнридазину.
Практическая ценность:
Полученные результаты позволяют рекомендовать реакцию циклоприсоединения гфатических диазосоединений к 1-алкинилциклопропенам для получения 1(5)-алки-л-2,3-диаза-2-бицикло[3.1.0]гексенов и открывают новый подход к синтезу производ-[X 1-алкинилбициклобутана.
На защиту выносятся:
Синтез 1(5)-фенилэтинил-2,3-диаза-2-биникло[3.1.0]гексенов присоединением ифатических диазосоединений (2-диазопропана, диазометана и диазоциклопропана) к І-диметил-l-фенил-2-фенилэтинилциклопропену. Синтез 2,2,4,4-тетраметнл-1-фе-л-3-фенилэтинидбкциклобутана - одного из первых представителей данного класса гдинений - термолизом 4,4,б,6-тетраметил-1-фенил-5-фенилэтинил-2,3-диаза-2-би-кло[3.1.0]гексена. Получение производных 1,2-диаза-2-бицикло[3.1.0]гексенов фото-омеризацией исследуемых 2,3-диаза-2-бицикло[3.1.0]гексенов. Синтез первого цикло-опенилпиразола фотолизом 3,3,3',3'-тетраметил-4',5-дифенил-4,5'-би-3/7-пиразолила.
Апробация работы:
Основные результаты диссертационного исследования доложены на V Конф реннии по химии карбенов (Москва, 1992), Международной конференции молоді ученых "Органический синтез: история развития и современные тенденции" (Санк Петербург, J994) и Международном симпозиуме "Напряженные циклы: синтез и СВ' йства", посвященном 85-летию со дня рождения И.А.Дьяконова. (Санкт-Петербур 1996).
Публикации:
По материалам диссертации опубликовано 5 работ.
Объем диссертации:
Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвященного синтезу свойствам 2,3-диаза-2-бицикло[3.1.0]гексенов, обсуждения результатов, экспериме: тальной части, выводов, указателя структурных формул и списка цитируемой литерат ры. Работа занимает 130 страниц и содержит 4 рисунка. Список литературы включа 168 наименований.