Введение к работе
Актуальность темы. В последнее время начинают активно проводиться работы по химическому изучению олиго- и полифос-форилированных структур. Однако, крут этих исследований очень узок. Так, практически отсутствуют данные по получению ароматических олигофосфонитов. Медцу тем именно такие системы очень интересны как лиганды для современных координацион-яохгалических исследований. Их яесткая ароматическая часть мо~ яет быть матрицей, фиксирующей определенное взаимное расположение в пространстве фосфорных функции. Выбор фосфонитной природы этих лигавдов также.весьма существенней. Во-первых, молекула фосфояитов содержат в составе фосфорного центра связь С-Р, что определяет высокую способность атома фосфора координироваться на атоме металла. Во-вторых, несимметричные фос-фонитянв систег-н обычно стабильны и не подвергаются легкому диспропорцяопироваяию подобно несимметричным фосфитлым системам.
Настоящая работа - первое исследование, посвященное синтезу и свойствам олигоариленфосфопитов и их металлокомплек-сам, использующийся в катализе.
Цоль рпботц. Провести исследование в области химии не известных ранее да- и трифенилфосфонитов двухатомных фенолов и соответствуйте полифосфонятов. Изучить их комплексооора-зованиз с переходными металлами. Исследовать полученные координационные системы в катализе циклопропанирования олефинов.
Наданая.новизна и практическая ценность работы. Впервые поставлена и успешно решена задача синтеза олигоаряленфосфе-интов с разъоддненнкш в пространства фосфорными функциями.
Исследованы химические превращения олитоарилонфосфони-тов: реакции с серой, селеном, галоидными алкилама, комплексам* металлов.
Обнаружено, что мояокомцлексы о дифосфошшшми лиганда- ,', ми проявляют способность к вцроаденным ыеталлотропным перег-^ ругашроькам, Показано, что аналогичный обмен мевду монофосфо-нитнкм комплексом Rli (I) и ионофосфонитом проходит при зна-
чительно более высокой температуре.
Разработана стратегия методов синтеза ариленцяклофосфони-тоб и получены первые представители нового класса фосфорных краун-эфиров.
Комплексы одкохлорнстой меди с полиариленфосфояитамя и полиарилонамидофосфиташ использованы в катализе циклопропани-рования олефияов. Получены экспериментальные данное, свидетельствующие о перспективности использования таких систем в мэ-таллокомплексноы катализе.
Алробашя работы.. По материалам работы были сделаны доклада на 71 Всесоюзном совещании по спектроскопия координационных соединений (Краснодар, 1990 г.), У Всесоюзном совещании по проблеме сольватации и комплексообразовашія в растворах (Иваново, 1991 г.), П Совещании по блочным носителям и'катализаторам сотовой структуры (Новосибирск, 1992 г.), а такав молодежном коллоквиуме по фосфорорганяческой химии (С-Поторбург, 1992 г.).
рубликапии. По материалам работы опубликовано 3 статьи и 3 тезиса докладов.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из следующих разделов: введение, литературный обзор, обсуждение резз ъ~ татов, экспериментальная часть, вывода, библиография. Материал диссертации изложен на 90 страницах машинописного текста, содержит ГО рисунков, 6 таблиц, Яб литературных ссылок.