Введение к работе
Актуальность темы. В последние года получил развитие принципиально новый подход к управлению численностью насекомых, базирующийся на .успехах биологической науки в понимании механизма коммуникации членистоногих. Установлено, что передача информации в мире насекомых обеспечивается химическими веществами -продуктами метаболизма. К таким ниэкомолекулярным биорегуляторам относятся феромоны - вещества, продуцируемые насекомыми и выделяемые в окружающую среду для передачи информации особям своего вида. Феромоны отличаются высокой эффективностью и избирательностью действия, безопасностью для окружающей среды, позвоночных животных и человека. Одной из интересных групп феромонов являются макроциклические лактони, входящие в состав агрегационных феромонов насекомых - вредителей запасов зерна. Для феромонов целого ряда практически важных видов характерно присутствие ациклических компонентов с двойными связями (Е)-конфигурации. Так как феромоны вырабатываются насекомыми в очень малых количествах, то единственным способом их получения для практических целей является органический синтез. На этом пути достигнуты значительные успехи. Тем не менее, поиск новых путей синтеза феромонов из доступных соединений с использованием методов, обеспечивающих высокую регио- и сгереоизбирательно-сть, остается актуальной задачей.
Цель работы состоит в поиске новых рациональных путей синтеза макролидных и (Е)-ненасыщенных ациклических феромонов из доступных исходных соединений.
Научная новизна. Разработан обший подход к синтезу ( z)-моноеновых макролидов (феррулактона II - компонента феромонов жуков-мукоедов Cryptolestea ferrugineus и Orysaephilus mer6ator и 3 Z-додецен-І2-олида - компонента феромона Cryptoleatee pusil— lus ), базирующийся на селективном озонолиэе соответствующих 1,4-алкенинов, полученных в свою очередь из доступных 0C,OJ -алкандиолов. Предложен удобный путь синтеза рацемического 3z,6z-додекадиен-П-олида - компонента агрегационного феромона жуков-мукоедов Oryaeephilus mercator и 0.surlnamensia , исходя из тетрагидропирана или аллилацетона. Модификацией доступного циклододецена с использованием на заключительной стадии реакции
Еайера-Вйллигера подучен рацемический дагидрорецифейолид, обнаруженный в экстракционной смеси при выделении полового феромона жука-мукоеда Cryptoiestes fgrrusineus. С применением реакций Кневенагеля и её модификации разработаны эффективные схемы синтеза ациклических ненасыщенных соединений (Е)-конфигурации -кошюнентов феромонов многих видов насекомых отряда чешуекрылых.
Практическая значимость. На основе доступных исходных соединений разработаны препаративно удобные синтезы практически значимых феромонов насекомых - вредителей запасов зерна. Разработаны схеш синтеза ІІЕ-тетрадецен-1-ола и соответствующих ацетата и альдегида - компонентов феромонов многих экономически важных насекомых - вредителей сельскохозяйственных культур. На соновз 9-кето-2Е-деценовой кислоты предлонена противороевая композиция, зарегистрирован препарат "Апилюр", рекомендованный к применению в пчеловодстве.
Апробация работы и публикации. Результаты работы была представлены на Второй конференции молодых ученых-химиков (Донецк, 19Э0 г.), а такие на годичных конкурсах научно-исследовательских работ в Институте органической химии УНЦ РАН. По материалам диссертации опубликовано з статьей тезисні доклада.
Структура и объем диссертации. -Работа изложена на 142 страницах машинописного текста и включает введение, литературішй обзор на тему "Макролактонизация и синтез макролидных феромонов", обсуждение результатов, экспериментальную часть, вывода, список литературы (123 наименования) и приложение (акт испытаний феромона пчелиной матки).