Введение к работе
Актуальность темы. Хягая малых циклов продолжав» оставаться в центре внимания хи&аков-органиков. При этом все больший интерес вызывают сверхнапряжешша структури, включающие бицик-ло[1.Г.0]бутановый фрагмент, к которым относятся ставшие доступными только в последнее время [1.1.1]пропеллан и тетратрет.бу-тилтетраэдран. Система бшпшюбутана интересна с одной стороны как объект со специфическими особенностями геометрии и электронной структуры, а с другой - как перспективный синтон в органическом синтезе. Поиск новых методов сянтеза и регно- и стереоселек-тивных реакций раскрытия бнциклобутановых соединений является а настоящее время главным направлением исследований в этой области химии талых циклов.
Даль -работы состояла в изучении региосалективноста и стереохимии метокси<гидрокси)брошрованая производных? бнпдклобута-на и трицинлогептана для получения информации о зависимости направления раскрытия бяциклобутановой саетэны о? особенностей ее структуры и природы реагента, а такие в поиска новых путей снн-тээа функциональнозамещенных производных бипдкло[1.1.0]бутана и бацакло[1.1.1]пэнтана.
Научная новизна. Установлена завионмость региосалективноста и стереохимии сольвоксиброыирования производных бициклобута-на и трицяклогептана от природы заместителей в узловом положении. Впервые реализована бромолактонизапдя в ряду бидиклобутан-карбоновых кислот. Обнаружена зависимость региоселективности матоксийромирования производных метиленциклобутана от природы заместителя в положении 3.
Практическая ценность работы. Установленные закономерности сольвоксиброшрования производных бициклобутана и трициклогепта-на позволяют осуществлять направленный синтез функциональнозаме-щенных циклобутанов и норпияанов. Обнаружены,новые структурно^ спектральные корреляции в ряду замещенных пиклобутанов и норпи-нанов.
Положения, выносимые на защиту. 1. Строгая регионаправленность раскрытия центральной связи СС при '.гетокси(гидрокс;і}Зрочировак:ш лрсмзводных бициклобута-
на и трициклогепгана, содержащих в узловом положении метальную ила феншгьную группы.
-
Зависшость стереохимии реакций сольвоксибромирования и соль< воксимаркурирования бициклобутановых соединений от структурных особенностей субстрата и характера элэктрофильного реагента.
-
Зависимость региоселективности метоксибромирования производных штиленциклобутана от природа удаленного акцепторного заместителя.
-
Брошлактонизация в ряду бицаклобуганкарбоновых кислот.
-
Синтетические возможности реакции дегидробромирования некоторых бромзамещенных производных циклобутана и норпинана.
Апробация работы. Материалы диссертации представлялись на Всесоюзной конференции "Кислородсодержащие гетероциклы" (Краснодар, сентябрь 1990 г>, а также изложены в двух других печатных работах.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвященного анализу реакций присоэдине-ния к производным бицйклобутана и сольвоксибромирования алкенов, изложения результатов собственных исследований и их обсуждения, экспериментальной части и выеодов. Работа изложена на 139 страницах, содержит 25 таблиц и список литературы из 104 найменовані