Строение и химия 4-тринитрометил-1,2,3-триазолов Мануэль, Диас Веласкес

Введение к работе

Актуальность темы: Предельнозамещенные электрокоакцеп-торными группами полинитрометаны, такие как тетранитрометан, цианотринитрометан, галогенотринитрометаны и цианодшитроэток-сикарбонилметан обладают несколькими реакционными центрами, или образуют в процессе взаимодействия с электронодонорными реагентами промежуточные полидентатние частицы, способные вступать в различные вторичные процессы. По этилу исследование лх строения и химических свойств ш.вет большое теоретическое а синтетическое значение.

Изучение химии полифункцнс-налышх нитросоедине ний дает возможность, во-первых, исследовать зависимость свойств нитро-соединений от конкурирущего влияния электронных и стеричес-ких эффектов заместителей; во-вторых, разрабатывать методы синтеза ранее неизвестных типов органических соединений или более коро', лие способы получения трудно доступних веществ; в-третьих, вводить в органические соединения фрагменты, гри-дашц'ие : им' . биологическую активность.

В проблемной лаборатории нитросоединений РТПУ им.А.И.Гер-цена впервые синтезированы 4-тринитрометил-1,2,3-триаз(Глы (ТїШ), которые можно рассматривать как новые реакционноеда-собные предельнозамещенные полинитрометанн, содержащие при одном атоме углерода четыре высокоакцепторных заместителя: три нитрогруппы и триазольлый фрагмент, строение и особенно химические свойства которых, за исключением их взаимодействия с основаниями, мало изучены.

Работа выполнялась в соответствии с координационным планом АН СССР на 1986-1990 годы по направлению "Синтетическая органическая химия" (Синтез алифатических соединений, код 2.II.2.1), го комплексной теме проблемной лаборатории нитросоединений РГПУ им.А.И.Герцена: "Синтез, строение и свойства алифатических, гетероциклических нитро- и полинитросоединений" с номером государственной регистрации 01.86.01019994.

Цель работы: Комплексное изучение строения и химических свойств 4-тринитраиетил-І,2,3-тр!іазолсв, а такяз сравнительный анализ зкспеї.ілентальїшх и литературных данных для оценки

влияния электронных: и стерических эффектов, создаваемых тринитрометильной и триазольной группировками, на их реакционную способность.

Научная новизна и практическая ценность: Методом электро-нографиииЯМЕ^Ы установлены геометрическое строение молекулы 2-метил-4-тринитрометил-1,2,3-триазола (напряженный тетраэдр с нитрогруппами и триазольным циклом в вершинах) и его-высокая электрофилышсть, достаточная для образования реакционно-способных комплексов с переносом заряда лри взаимодействии с эле ктроно до норными реагентами (эк спер имен таль но подтверждено методом УФ спектроскоши). Впервые изучено взаимодействие ТНГ.ТГ с арилалкенами, формальдегидом, 1,1-дифенилгидразином, фенил-диазометаном, брошм, о^-бромацетофеноном, а таїсже с гидроли-зующими, нитрующими и сульфирующими агентами. Показано, что ТНМТ проявляют свойства, характерные для тринитрометильной группировки полиннтрометанов, а реакционная способность три-азольного фрагмента значительно понижена из-за сильного элект-роноакцепторного влияния на него тринитрометильной группы. По данным квантовохишческого расчета промежуточно возниканций при взаимодействии 'ГНМТ—2 с арилалкенами динитротриазолилме-тильный анион является плоской сопряженной системой с равным распределением заряда на кислородных атомах нитрогруппы и углеродном центре, но со значительным экранированием последнего, что в отличии от ранее исследованных анионов, препятствует ал-килированию но атому углерода,-

Практическую ценность представляют впервые синтезированные 1-нитро-1-триазолил-3,3-диазопропены-1, проявляющие високую фунгицидную и гербицидную активности и 2-Ы-ацето(рзнон-1,2,3-триазол, который шкет быть использован в качестве удобного синтона для синтеза биологически активных циклических систем.

Апробация работы; Результаты диссертационной работы доложены на конференции "Современные проблемы получения лекарственных препаратов" (Ленинград, ВНИТИАФ, май 1990 г.), на XXXI Гер-ценовских чтениях (Ленинград, IS89).

Объем и структура работы; Диссертация изложена на 104 страницах машинописного текста, состоит из 3 глав, выводов,

приложения. Библиография 126 источников.

Похожие диссертации на Строение и химия 4-тринитрометил-1,2,3-триазолов

Синтез и реакции 1.3-ДИ-N-оксидов и 1-Nоксидов бензо-1,2,3,4,-тетразинаСмирнов, Олег Юрьевич

Синтез и превращения полифункциональных производных 1,3,4-тиадиазоло[3,2-]пиримидинаСаид Вали Султан

Синтез, структура и химические превращения 2,5-дибром-6-фенилимидазо[2,1-b]-1,3,4-тиадиазолаРахмонов Рахмон Охонович

Генерация ионов оксодиазония. Новые методы синтеза 1,2,3,4-тетразин-1,3-диоксидовКленов, Михаил Сергеевич

Синтез, структура и реакционная способность 1,3,2,4-бензодитиадиазинов и родственных соединенийМакаров, Александр Юрьевич

Термолитические и нуклеофильные превращения 3-ацилпирроло[1,2-]хиноксалин-1,2,4(5H)-трионовМокрушин, Иван Геннадьевич

1,2,3,4-Тетразин-1,3-диоксиды, аннелированные 1,2,3-триазольным кольцом: синтез и свойстваВоронин Алексей Александрович

Синтез и нуклеофильные превращения 4-алкоксикарбонил-1,5-диарил-4-метилпирроло[3,4-b]пиррол-2,3,6-трионов и 3-ароил-1H-бензо[b]пирроло[1,2-d][1,4]оксазин-1,2,4-трионовДыренков, Ростислав Олегович

Исследование взаимодействия 3-ацилпирроло[1,2-c][1,4]бензоксазин-1,2,4(4H)-трионов с бинуклеофилами и диенофиламиБабенышева Анастасия Владимировна

Направленный синтез и исследование мезоморфных свойств 2,7-дизамещенных 2,3,4,9-тетрагидро-1H-флуоренов, 1,4-бицикло[2.2.2]октанов и 1,8-трицикло[4.4.0.03,8]деканов (твистанов)Межнев, Василий Викторович