Введение к работе
Актуальность работы. Вторая половина нашего столетия характеризуется бурным развитием химии органических соединений серн. Это обусловлено тремя основными причинами: вовлечением в переработку сернистых "и высокосернистых нефтей и увеличением производства серосодержащих отходов за счет развития других отраслей промышленности; расширением сфери использования сероорганнческих соединений, которые применяются в качестве лекарственных препаратов,пестицидов, флотореагентов, присадок к маслам и тошгивзм, ингибиторов коррозии металлов, регуляторов полимеризации, красителей и б других направлениях; наличие у атома оеры вакантных d-op-биталей вызывает Сольшої интерес к ее органическим производным, как моделям для изучения многих важнейших фундяменталных концепций органической химии.
Среди органических соединений серп важное место занимают серосодержащие гетероциклн.пранде всего производные тиофена и бен-зо[Ь1тиофена. Соединения,содержащие Оензотиофэновнй фрагмент, зарекомендовали себя в качестве биологически активішх препаратов, тиоиндиговых красителей, аффективных добавок в процессах электрохимического никелирования и при обогащении руд. Однако до сих пор ввиду отсутствия удобных методов получения сам бензоГЫтиофеН; и его производные не нашли еще широкого применения. Поэтому разработка удобных и простых в технологическом оформлении методов синтеза бензо'СЫтиофен и его гетероанэлогов (бензоселенофена, тдіено-тиофена и др.) является важной и актуальной задачей синтетической органической химии.
Ііаль pjaCoTH. Изучение высокотемпературных реакций арил- и тетарилтиильннх радикалов, генерируемых из различных предшественников, о ацетиленом и ого замещенными, выявление синтетических -возможностей реакций и разработка на их основе удобных технологичных методов синтеза бензоГЫтпофэка и его аналогов.
Ш±Х-1Ш. 'ШШ3. 51 практическая значимость работы. В результате проведенного исследования установлено, что арил- и гетарил-ппшино радика;??; .тїфжтовно улавливается в газовой фазе ацетиленом и ішшлацотилйнст,что в конечном итого приводит к образованию .".'ят'Ыт-лп.^яна или его замощенных.
ії'..чі<.ш.зп:-лніїе метода конкурентних ролкпии позволило установить,ч го фоітнпьи;№ радикалы гмЭДяшчшцео улыплигайтся ацетиле-
ном.неяели используемой ранее хлорбензольнбй ловушкой.Для генерирования фентиильных радикалов целесообразно использовать термолиз арентиолов, даарилдисульфидов и систему хлорбензол- сероводород.
Нафтилтиильные радикаль' реагируют с ацетиленом в двух на-, правлениях с образованием нафтотиопирана и -тиофена. Установлена особенность термолиза аллил(2-ти0нил)се..энида, сопровождающегося селено-Кляйзеновской перегруппировкой, которая в конечном итоге приводит к 2-метил-2,3-дигидро[2,3-Ь]свл9Нофону. Разработаны технологичные метода синтеза бензоГЬЗтиофена и его замещенных на основе реакции галогенбензолов с сероводородом и ацетиленом. Осуществлена апробация метода на лабораторной установке для наработок бензоІЬІтиофена.б-трифторметилбензоІЬІтиофена и тиено12,3-Ъ1-тиофена.Эти соединения, использованы, в частности, для синтеза новых пестицидов(совместно с ВНИИХСЗР).
Апробация работы. Основные результаты работы доложены на Первой конференции молодых ученых по органическому синтезу (г.Иркутск, 1987), на Всесоюзной конференции "Новые методы и реагенты в органическом синтезе"(Москва,1988), на XVI Всесоюзной конференции "Синтез и реакционная способность органических соединений серы" (Тбилиси,1989), на III Всесоюзной конференции молодых ученых(Рига, 1989), на конференции молодых ученых (Уфа,1987).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 статей, получено 1 авторское свидетельство на изобретение, опубликованы тезисы 6 докладов.
Объем и структура работы. Работа изложена на 145 страницах машинописного текста и построэна традиционно. В первой главе дан обзор литературы по получению и практическому применению бензо-[Ытиофена, его производных и аналогов. Последующие две главы содержат изложение результатов собственных исследований автора. Завершатся рукопись выводами и списком литературы (208 ссылок).
