Введение к работе
Актуальность темы. Широкое использование сульфенилгалоге идов в органическом синтезе, а также перспективность их практиче кого применения, обусловило большое внимание исследователей і зучению поведения сульфенилгалогенидов в реакциях с различным] еагентами.
Наиболее подробно исследовано их поведение в реакциях элек рофильного присоединения к кратным связям. Напротив, реакци' лектрофильного замещения ароматических соединений с участиеі ульфенилгалогенидов изучались значительно меньше и в основної олько с препаративной точки зрения. При этом в основном исследо алось поведение сульфенилхлоридов, данных о поведении сульфе илбромидов в литературе очень мало.
Поэтому изучение взаимодействия сульфенилгалогенидов и, собенности сульфенилбромидов, с ароматическими системами, а так іе исследование механизма их реагирования, структуры исходны? ромежуточных и конечных соединений, влияние факторов среды н ротекание реакций представляет несомненный теоретический и прак ический интерес.
Цель работы. Выявление сходства или различий в поведени стойчивых С- и N-сульфенилгалогенидов, а также в поведени ульфенилхлоридов и сульфенилбромидов в реакциях с производным -окси-2-нафтойной кислоты.
Специальной задачей исследования являлась теоретическая оцен а вероятности протекания реакций сульфенилгалогенидов с произ одными нафтола-1 в рамках электрофильного механизма в условия зарядового" и "орбитального контроля'' протекания реакций.
Научная новизна. Впервые получен ряд продуктов сульфенили ования производных 1-окси-2-нафтойной кислоты.
Установлено различие в поведении устойчивых С- и N ульфенилгалогенидов, а также в поведении ароматических С ульфенилхлоридов и С-сульфенилбромидрв в реакциях с произвол ыми нафтола-1.
Проведены теоретические расчеты электронной структуры ря сульфенилхлоридов и сульфенилбромидов, а также производных окси-2-нафтойной кислоты и нафтола-1 полуэмпирическими методаї квантовой химии (MNDO, AMI, РМЗ). Дана оценка вероятное реагирования сульфенилгалогенидов с производными 1-окси-нафтойной кислоты в рамках "зарядового" и "орбитального контрол реакций.
Практическая значимость работы. Разработаны методики си тезов продуктов сульфенилирования производных 1-окси-2-нафтойн кислоты. Получен большой теоретический материал по электронн структуре сульфенилгалогенидов и производных 1-окси-2-нафтойн кислоты полуэмпирическими методами квантовой химии (MND1 AMI, РМЗ), что составляет справочную базу для прогнозирован поведения сульфенилгалогенидов в реакциях с различными субстрат ми.
Апробация работы. Результаты диссертационной работы бы представлены на итоговой научной конференции Казанского госудг стаєнного университета за 1994 год (февраль 1995 г.), Междунарс ной конференции "Ленинские горы-95" (март 1995 г.), 19-ой В( российской конференции по химии и технологии органических сое^ нений серы (октябрь 1995 г.). Полученные результаты oбcyждaл^ на семинаре в институте органической химии при Гиссенском униве ситете (ФРГ) (октябрь 1996 г.).
Публикации. По теме диссертации имеются две печатные ра( ты.
Объем и структура работы. Работа оформлена на 121 стра* цах, содержит 13 таблиц, 23 рисунка и библиографию, включающ 78 наименований.
Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выво/ и списка цитируемой литературы. В первой главе обобщены лите( турные данные о поведении сульфенилгалогенидов как электрофш ных реагентов. Во второй, третьей и четвертой главах изложены j зультаты собственного исследования. Во второй главе обсуждаю-результаты исследования реакций С-сульфенилгалогенидов с прош
юдными 1-окси-2-нафтойной кислоты, в третьей - реакции N ульфенилгалогенидов с производными 1-окси-2-нафтойной кислоты і четвертой главе анализируются результаты теоретического исследо іания электронной структуры сульфенилгалогенидов и производны -окси-2-нафтойной кислоты. Пятая глава содержит описание проде энного эксперимента.