Введение к работе
АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. Замещенные 1,3-диокса-2-силациклогексаны Зладают ценными и полезными свойствами, позволяющими рассматривать эти сомнения как перспективные жидкие теплоносители, гидравлические жидкости, сма->чные масла, антивспениватели, антиоксиданты, гидрофобные реагенты промежу-)чные продукты в органическом синтезе и т.д.
Замещенные 1,3-диокса-2-силациклогексаны - удобные модели для иссле-эвания пространственной структуры гетероциклических соединений. Однако све-2ния о конформационном состоянии соединений такого типа разрознены и проти-зречивы, в то время как установление связи между строением и свойствами являет-і важным звеном для целенаправленного синтеза веществ с заданными свойствами.
Известно, что величины констант спин-спинового взаимодействия (КССВ) тисят, как от конфигурации заместителей, так от конформационного состояния иклических соединений. Поэтому, решая обратную задачу по спектральным пара-етрам установления структуры замещенных гетероциклических соединений, ис-іедователь сталкивается с проблемой зависимости этих параметров от конформа-ии цикла и конфигурации заместителей. Для замещенных гетероциклических сочинений с несколькими гетероатомами в цикле установление конформационного остояния (кресло, ванна, твист-1,4; 2,5; 3,6) становится актуальным.
Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научно-иссле-овательской работы по ИНТП "Реактив" Минобразования России (приказ Госком-уза России от 26.06.92 г. №377) и тематическим планом научно-исследовательских абот по исследованию в области синтеза и изучения физических и химических войств кремиииорганических, гетероорганических соединений, выполняемых по даному заказ-наряду Минобразования России (приказ Госкомвуза от 10.08.96 г. [Ь520).
ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Целью работы является синтез и изучение конформаци-
4 онных особенностей молекул 1,3-диокса-2-силациклогексанов на основе спектроскі пий ЯМР 'Н и 13С, а также расчетных методов.
НАУЧНАЯ НОВИЗНА. В настоящей работе предложен подход, позв< ляющий распознавать конфигурацию диастереомеров и оценивать конформаци каждого изомера без предварительного выделения индивидуальных стереоизомероЕ
Методами квантовой химии и молекулярной механики впервые систематі чески изучено пространственное строение замещенных 1,3-диокса-2-силацикл( гексанов и выявлено, что для установления преимущественной конформации и ко» фигурации заместителей данных соединений, надежней использовать расчеты велі чин диэдральных углов и вицинальных КССВ, чем относительные энергии конфо{ меров.
ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ РАБОТЫ. Результаты настоящего ис следования могут быть использованы для определения особенностей конформащ-онного строения ряда гетероциклов, содержащих N, S, В, Ge, что позволяет объяс нить и прогнозировать ряд физических, физико-химических и химических свойст рассматриваемых соединений, важных в практическом отношении.
АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Основные положения диссертационной работі представлены на «Шестом совещании по химическим реактивам»(г. Баку, 1993] «Материалы научно-технической конференции студентов, аспирантов и молоды ученых»(г. Уфа,1994), «Материалы седьмого международного совещания по хими ческим реактивам»(г. Москва, 1994г.), «II Всероссийский семинар»(г. Казань, 199. г.),»Материалы научно-технической конференции студентов, аспирантов и молоды; ученых»(г. Уфа, 1995 г.), «Симпозиум по органической химии»(г. Санкт Петербург, 1995г.), «Восьмая конференция по химическим реактивам» (г. Москва 1995г.),.Н-е Совещание «Лесохимия и органический синтез»(г. Сыктывкар, 1996 г.) «V Всероссийский симпозиум»(г. Иркутск, 1996 г.)
ПУБЛИКАЦИИ. По теме диссертации опубликовано 8 статей и 11 тезиси
5 докладов.
ОБЪЕМ И СТРУКТУРА РАБОТЫ. Диссертационная работа изложена на 116 страницах машинописного текста. Она состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы, включающего 173 наименования; содержит 19 таблиц и 5 рисунков.