Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин Широков Виктор Александрович

Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин
<
Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин
>

Диссертация - 480 руб., доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Широков Виктор Александрович. Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин : диссертация ... кандидата технических наук : 25.00.15 / Широков Виктор Александрович; [Место защиты: ОАО НПО "Бурение"].- Краснодар, 2010.- 149 с.: ил. РГБ ОД, 61 10-5/1498

Содержание к диссертации

Введение

Глава 1 Анализ современного рынка реагентов на основе эфиров целлюлозы и модифицированных крахмалов, методы синтеза и технологические свойства реагентов, применяемых в нефтегазодобывающей отрасли 5

1.1 Реагенты - стабилизаторы на основе целлюлозы и крахмала 6

1.2 Основные направления модификации целлюлозы и крахмала в качестве реагентов для бурения 16

1.2.1 Реагенты на основе целлюлозы 19

1.2.2 Реагенты на основе крахмала и его производных 27

1.3 Цель и задачи исследований 30

Глава 2. Разработка химических реагентов для буровых растворов на основе совершенствования промышленной технологии получения простых эфиров природных полисахаридов (целлюлозы и крахмала) 31

2.1 Производство карбоксиметилированных производных целлюлозы. Оптимизация технологии синтеза КМЦ 31

2.2. Оптимизация технологии синтеза Полицелл КМК 47

2.3. Разработка реагента для буровых растворов КМК-К 56

2.4. Оптимизация технологии синтеза гидроксиэтилированных эфиров целлюлозы 61

Глава 3. Разработка промывочных жидкостей на основе новых реагентов 72

3.1 Применение модифицированных КМЦ в пресных и минерализованных растворах 72

3.2. Разработка новых буровых растворов на основе полисахаридов. Системы растворов на основе КМК 76

3.3. Системы буровых растворов на основе ОЭЦ и её композиций с другими полисахаридами 91

3.4.Практическое применение модифицированных реагентов на основе целлюлозы и крахмала и их экономическая эффективность... 105

Выводы и рекомендации 110

Список литературы 112

Приложения 126

Введение к работе

Экономика Российской Федерации, ее энергетический и стратегический потенциал в настоящее время во многом базируется на нефтегазодобывающих отраслях промышленности. По суммарным объемам добычи нефти и природного газа Российская Федерация занимает первое место в мире.

Развитие и поддержание этих отраслей на необходимом для благополучия страны уровне напрямую зависит от результативного, экономически выгодного бурения разведочных и промысловых скважин, от применяемых при бурении и добыче реагентов и технологий.

Важнейшими компонентами бурового раствора, обеспечивающими его фильтрационные, реологические и структурно-механические характеристики, являются реагенты-стабилизаторы - высокомолекулярные, водорастворимые анионоактивные, либо неионогенные полимеры. Использование тех или иных полимеров обусловлено условиями бурения, определяющими в свою очередь необходимый набор свойств промывочной жидкости, но во всех случаях технологическая и экономическая эффективность промывки скважины напрямую зависит от качества реагентов-стабилизаторов.

Из большого ассортимента химических продуктов, применяемых для приготовления технологических и промывочных жидкостей, наиболее востребованы реагенты на основе природных полимеров: крахмал, биполимеры, простые эфиры целлюлозы и крахмала. Несмотря на то, что эти продукты широко применяются в нефтегазодобывающей отрасли совершенствование технологии их промышленного производства, разработка композиций на их основе с целью получения реагентов с новыми, уникальными свойствами до сих пор является и остается актуальной задачей.

В настоящее время в Российской Федерации и в других странах СНГ отсутствуют производства высококачественной высоковязкой КМЦ.

Производится только КМЦ технических марок с массовой долей 45-50 %.

Самым передовым в России на сегодняшний день является производство по периодическому моноаппаратному суспензионному способу в ЗАО «Карбокам» (г. Краснокамск). Но и этот завод, основанный более 10 лет назад, ни в качественном, ни в количественном отношении не удовлетворяет потребности нефтегазодобывающей отрасли в технической КМЦ. Буровые растворы с использованием полисахаридных реагентов невысокого качества не могут обеспечить выполнение сложных технологических задач по сохранению устойчивости ствола скважины, качественного заканчивания и достижению высоких техноко-экономических показателей бурения скважин в целом.

Цель настоящей работы состояла в усовершенствовании технологии промышленного производства карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ), карбоксиметилкрахмала (КМК), оксиэтилцеллюлозы (Сульфацелл), а также разработка новых композиций на их основе, с целью модификации известных и разработки новых систем буровых растворов для бурения нефтяных и газовых скважин в более широком диапазоне геолого-технических условий.  

Реагенты - стабилизаторы на основе целлюлозы и крахмала

Многообразие систем и рецептур буровых растворов обусловлено различными геологическими условиями бурения, связанными со свойствами разбуриваемых пород, давлениями, температурами и многими другими факторами строительства скважин. Стандартная рецептура водного глинистого бурового раствора содержит 2-4 кг/м (до 15-20 кг/м в минерализованных растворах ) КМЦ либо других полимерных добавок в зависимости от функциональности буровой жидкости [3].

Так для повышения термостабильности в рецептуру вводятся, например, соли алюминия, сложные эфиры, нефтепродукты [4]. Широкое применение для повышения работоспособности КМЦ при повышенных температурах получили методы использования антиоксидантов (фенолы, амины, аминоспирты и т.п.)[5]. Повышения термостойкости бурового раствора, при приемлемых тех нологических характеристиках многие операторы добиваются совместным использованием КМЦ и акрилатов [6], а с целью обеспечения комплекса полезных свойств - комбинации КМЦ с акрилатами, лигносульфонатами и таловым пеком [7-11].

Для обеспечения специальных ингибирующих свойств в глинистые буровые дисперсии, стабилизированные полисахаридами, добавляют реагенты различной природы (органической или минеральной), например, силикаты натрия, калия или бора[12,13], формиаты натрия или калия [14], хлориды натрия, калия, магния, кальция [15], алюмокалиевые квасцы, а также глицерины, гликоли, жирные кислоты и их эфиры [16-19 ].

В свете последних исследований[20], особый интерес представляют системы, стабилизированные полисахаридными реагентами, предназначенные для вскрытия продуктивных пластов. Это обусловлено как их молекулярной природой, обеспечивающей кроме других свойств «чистоту» фильтрующегося флюида, так и их микробиологической неустойчивостью, что обеспечивает их разложение в пластовых условиях и восстановление исходной проницаемости неф-тенасыщенных коллекторов. В этом случае используются не только КМЦ, но также КМК, ОЭЦ, КМОЭЦ, ПАЦ [20].

В связи с выработанностью большей части месторождений, усложнением геологических условий бурения и извлечения углеводородов, естественно ужесточаются требования к свойствам химических реагентов к набору характеристик бурового раствора, которым должна удовлетворять промывочная жидкость.

Весьма перспективным направлением в настоящее время является использование безглинистых растворов на водной основе. Такие системы позволяют максимально реализовать подвод гидравлической мощности к долоту, обеспечить разупрочнение «скелета» забоя за счёт «мгновенной фильтрации», очистить забой от обломков породы, исключить оседание шлама и, более того, обеспечить качественный вынос его на поверхность даже при ламинарном режиме течения [21, 22, 23, 24, 25]. В случае безглинистых систем важным является устойчивость структурирующей полимерной основы к действию минеральных солей, обеспечивающих эффект ингибирования, а также антифильтрационные свойства образующейся на стенке скважины полупроницаемой полимерной мембраны.

Гидрогелевые полимерные системы на основе полисахаридов микробиологического происхождения [26, 27, 28, 29], либо "подшитых" хромовыми комплексами оксиэтилцеллюлоз [30-32], как правило индифферентны к солевой агрессии, что позволяет получать высокоингибированные растворы, обеспечивающие долговременную устойчивость глинистых пород. Уже к середине 70-х годов объем бурения в США и Канаде на таких растворах составил 13 %. Однако, несмотря на очевидные преимущества гидрогелевых промывочных жидкостей, они все еще довольно дороги ( за счет стоимости биополимера ). Широкое распространение такие системы получили в последнее время в связи с "бумом " горизонтального бурения, где их особые реологические, смазывающие свойства, толерантность к солям, совместимость с различными ПАВ практически безальтернативны.

Таким образом, структурированные полимерные промывочные жидкости, в том числе утяжелённые (как мелом, так баритом и гематитом ), позволяют в широком диапазоне регулировать фильтрационные и гидравлические характеристики, обеспечивают высокую степень ингибирования ( при любой природе минерализаторов ), что в конечном счете гарантирует устойчивое состояние ствола скважины в самых сложных геолого - технических условиях, при температурах до 110 С.

Наиболее эффективны такие системы при горизонтальном бурении и в этом случае весьма важным представляются аспекты «загрязнения» продуктивных пластов. Горизонтальные скважины намного более чувствительны к загрязнению, чем вертикальные в тех же условиях, по следующим причинам: - ствол горизонтальной скважины имеет более продолжительное время контакта с буровым раствором ( недели ) по сравнению с вертикальной скважиной (часы, сутки ); - большинство горизонтальных скважин в интервале продуктивного пласта не цементируется и не перфорируется, а заканчиваются открытым стволом или фильтром. Поэтому проникновение твердой фазы бурового раствора и тонкодисперсных частиц выбуренной породы в пласт является главной причиной снижения продуктивности горизонтальных скважин. В вертикальных же скважинах поверхностное проникновение твердой фазы легко преодолевается перфорацией [33, 34, 35]; - в горизонтальном стволе трудно достигается равномерная депрессия из -за большой протяженности ствола в зоне пласта. Кроме того, она может быть не достаточна, чтобы очистить загрязненный пласт; - методы химического стимулирования пласта в горизонтальной скважине могут быть дорогостоящими и не эффективными; - физико -механика притока в горизонтальной скважине имеет достаточно обоснованные различия с вертикальной скважиной потому, что вертикальная и горизонтальная проницаемость в большинстве пород неодинаковы. Если загрязнение сильное, эксплуатация может быть не экономичной.

Производство карбоксиметилированных производных целлюлозы. Оптимизация технологии синтеза КМЦ

Как было отмечено выше, крахмал был первым органическим полимером, который в значительных количествах стали использовать в буровых растворах. По Грею и Дарли [2] крахмал начали добавлять в буровые растворы в 1939 г. для регулирования фильтрации и несмотря на то, что появившиеся на рынке другие полимеры (особенно КМЦ) стали вытеснять крахмал из рецептур буровых растворов, до сих пор крахмал и, особенно, его физически и химически модифицированные формы не только не утратили своего значения в нефтегазовом комплексе, а наоборот широко применяются в составах буровых растворов. Из химически модифицированных крахмалов наибольшее значение для обработки буровых растворов имеют карбоксиметилкрахмалы (КМК) и гидроксиалкил-карбоксиметилкрахмалы (ГАКМК), главным образом гидроксиэтил- и гидро-ксипропилкарбоксиметилкрахмалы [113]. ГАКМК обладают преимуществом перед КМК сочетанием свойств ионогенного и неионогенного полимеров, что расширяет диапазон их применения за счет наличия карбоксиметильных (ионо-генных групп), необходимых для создания структуры буровых растворов, и одновременно наличия гидроксиалкильных групп, повышающих устойчивость буровых растворов к полиминеральной агрессии.

Способы получения КМК различного назначения довольно подробно освещены в патентной и научной литературе [77, 114-118]. Синтез КМК можно осуществлять суспензионным способом в среде спирта или «сухим» твердофазным способом при действии на крахмал Na-МХУК в присутствии раствора NaOH. Продукты, полученные в различных средах, существенно различаются по своим свойствам и предназначены для разных сфер применения. Свойства синтезированных КМК во многом зависят от типа исходного крахмала (кукурузный, картофельный, пшеничный, гороховый, амилопектиновый кукурузный или амилопектиновый картофельный) и условий проведения карбоксиметили-рования. Работы по улучшению и оптимизации синтеза КМК, особенно интенсивно проводятся в Китае [117, 119]. В этих работах для ускорения синтеза используют ультразвук и соединения ускорители реакции.

Из сравнительно новых направлений в области исследования производных крахмала следует отметить синтез и исследование привитых сополимеров крахмала с различными мономерами, такими как акриловая кислота и ее производные (акрилонитрил, акриламид), винилацетат и др. [120]. На основе привитых сополимеров крахмала получено большое число суперсорбентов и гидрогелей различного назначения.

Другим направлением является химическая модификация крахмала с целью получения производных с разнообразными функциональными свойствами (ацетаты, фосфаты, сукцинаты, амфифильные производные и др.). Некоторые производные нашли практическое применение и выпускаются в опытно-промышленном масштабе. В качестве примера можно привести недавно разработанный в Веспремском университете (Венгрия) анионный флокулянт на основе фосфата крахмала для обработки воды, выпускаемый под зарегистрированным названием «Greenfloc 21 ЗА» [121]. Модификацию крахмала осуществляют различными методами в среде органических разбавителей или твердофазным способом в горизонтальных аппаратах или в экструдерах. Кроме известных и уже описанных в научной литературе производных крахмала в последнее время уделяется внимание и сравнительно новым производным, таким, например, как карбамоилэтилкрахмалу, получаемому при взаимодействии крахмала с акриламидом в водной среде в присутствии NaOH. Полученный карбамоилэ-тилкрахмал при степени замещения более 0,3 полностью растворим в холодной и горячей воде, образуя вязкие растворы [122]. Применение карбамоилэтил-крахмала для обработки буровых растворов не исследовано.

Таким образом, анализ патентной и научной литературы показывает, что эфиры целлюлозы и крахмала прочно удерживают свои позиции в нефтегазовом комплексе для обработки и приготовления буровых растворов различного назначения.

Работы по совершенствованию технологии получения эфиров целлюлозы и крахмала, а также по их модификации и получению композиционных реагентов на их основе по-прежнему актуальны и постоянно ведутся во многих странах.

Широкая доступность сырья и его дешевизна объясняет популярность производства продуктов на их основе, а некоторые ограничения по термосолес-тойкости являются основанием для разработки новых модификаций.

На основе анализа литературных и промысловых данных по использованию реагентов и материалов полисахаридной природы в буровых растворах, а также технологии производства различных типов целлюлозных и крахмальных реагентов сформулированы цели и задачи работы.

Разработка новых и модификация существующих реагентов на основе целлюлозы и крахмала с целью повышения качества буровых растворов для проводки ствола и вскрытия продуктивных пластов эксплуатационных и разведочных скважин в различных горно-геологических условиях. Основные задачи исследований: 1. Анализ технологических характеристик и области применения реагентов полисахаридной природы для обработки буровых растворов и определение направлений модификации продуктов для получения буровых растворов повышенного качества. 2. Совершенствование технологии производства реагентов-стабилизаторов для буровых растворов на основе целлюлозы и крахмала, обеспечивающих повышение термостойкости буровых растворов, снижение расходных показателей и повышение качества проводки скважин в различных горно-геологических условиях. 3. Исследование и разработка новых композиционных составов на основе гидроксиэтилцеллюлозы и крахмала для получения безглинистых структурированных жидкостей, используемых, в том числе, для бурения горизонтальных стволов 4. Промысловые испытания модифицированных полисахаридных реагентов и буровых растворов на их основе и обобщение результатов их внедрения.

Оптимизация технологии синтеза гидроксиэтилированных эфиров целлюлозы

Значительный рост спроса на реагенты для бурения отечественного производства потребовал, как наращивания мощностей, так и перехода к новым высокопродуктивным технологиям и оборудованию. В связи с этим в ЗАО «Полицелл» был разработан непрерывный, экологичный, практически безотходный, твердофазный способ получения Na-КМЦ с применением РСМ (реак-торно-смесительная машина), который лег в основу промышленного производства различных марок КМЦ в ЗАО «Полицелл». Технология оригинальна, не имеет аналогов, высокоэффективна, защищена патентом РФ № 2223278 [87]. При использовании целлюлоз, предназначенных для химического производства, способ позволяет получать различные марки высококачественной КМЦ с показателями, удовлетворяющими техническим условиям (ТУ 2231-009-32957739-99, ТУ 2231-017-32957739-02) и технологии применения у потребителей. КМЦ имеет высокую растворимость в воде и обеспечивает низкую водоотдачу в композициях буровых растворов.

Разработанный и внедренный в производство способ получения КМЦ включает следующие стадии: - стадия предварительной активации целлюлозы методом гидропульпиро-вания с образованием суспензии концентрацией 0,1-2,5 %; - стадия последующего сгущения суспензии; - стадия отжима суспензии до содержания жидкой фазы 40-56 %; - стадия рыхления отжатой целлюлозной массы; - стадия смешения реагентов и начала карбоксиметилирования (включающая перемешивание отжатой целлюлозы с Na-МХУК с получением реак-ционноспособной массы и подачи ее в РСМ одновременно с подачей гид-роксида натрия в виде водного раствора концентрацией 42 % и низкомолекулярного простого полиэфира на основе оксида этилена или оксида пропилена в виде водного раствора концентрацией 25-50 % при заданном соотношении компонентов, образования щелочной целлюлозы и начала карбоксиметилирования в процессе смешения и гомогенизации, осуществляемых в течение 1-2 минут при скоростях сдвига реакционной массы от 500 до 3000 с1); - стадия завершения карбоксиметилирования, совмещенного с сушкой, при температуре не более 70 С. Для получения Na-КМЦ с удовлетворяющим потребителей качеством потребовалась разработка комплекса мероприятий: - разработка технологии активации целлюлозы действием лапрола; - выбор лапрола, обеспечивающего повышенную термостойкость конечного продукта [130]; - перевод целлюлозы в мелкодисперсное состояние (активация целлюлозы методом сухого помола — дробление); - усовершенствование технологического оборудования (Приложение 1) и самого технологического процесса. Непрерывный твердофазный способ (схема установки представлена на Рис. 2.1) осуществляют следующим образом: В гидропульпер 1 при работающем высокоскоростном перемешивающем устройстве подают расчетную порцию целлюлозы; одновременно (в зависимости от вида используемой целлюлозы) подают воду либо водный раствор гид-роксида натрия концентрацией 0,01-6,0 % и расчетное количество Лапрола 2102 и осуществляют активацию при температуре 30-40 С в течение 25-40 минут с образованием суспензии концентрацией 0,1-2,5 %. Далее полученную суспензию массовым насосом 19 передают в расходную емкость 2, снабженную перемешивающим устройством. Из накопителя суспензия непрерывно подается на дозатор 3, из которого необходимое количество суспензии поступает в разделитель 4, в котором происходит ее 2,5-5-кратное концентрирование, а избыток суспензии возвращается в накопитель 2; вода (водный раствор гидроксида натрия) — в накопитель 5. Сгущение суспензии осуществляют для подготовки ее для последующего отжима в шнек-прессе 6 до содержания жидкой фазы 40-56 %. Целлюлозная масса подается в рыхлитель 7, где перерабатывается до состояния сыпучей крошки. Далее пневмотранспортом целлюлоза через циклон 8 подается в винтовой транспортирующий конвейер 9, снабженный дозатором 9а, куда подается Na-МХУК: при частном случае осуществления дозирование Na-МХУК осуществляется посредством весового дозатора, снабженного тензомет-рической системой, управляемой микропроцессором. Производится частичное перемешивание компонентов с образованием реакционноспособной смеси. Одновременно в реакторе 10 готовят 42 % водный раствор гидроксида натрия концентрацией, который направляется в расходную емкость 11, и водный раствор низкомолекулярного простого полиэфира на основе оксида этилена или оксида пропилена концентрацией 25-50 % в реакторе 12, который направляется, соответственно, в расходную емкость 13.

Реакционноспособную смесь, состоящую из активированной целлюлозы и Na-МХУК, водный раствор гидроксида натрия и водный раствор низкомолекулярного полиэфира раздельно подают в двухшнековую многозонную РСМ 14, снабженную охлаждающей рубашкой, где осуществляют перемешивание и гомогенизацию реагентов. Рабочие параметры этой стадии: соотношение реагентов, продолжительность, температура, скорость сдвига, определяются видом используемого целлюлозного сырья. Далее продукт поступает в конвективно-контактную сушилку 15, где при температуре не более 70 С, обеспечиваемой калорифером 16 и вентилятором 20, завершают карбоксиметилирование, совмещая его с сушкой полученной Na-КМЦ. После сушки продукт непрерывно по линии замкнутого пневмотранспорта подается на узлы дробления 17 и упаковки 18.

С целью достижения более эффективной активации целлюлозы с высоким содержанием смол и жиров и получения качественного продукта было предложено по аналогии с моноаппаратным способом ввести в раствор на стадии гидропульпирования простой низкомолекулярный полиэфир на основе оксидов этилена или пропилена.

Применение модифицированных КМЦ в пресных и минерализованных растворах

Недостатками этих способов получения КМК являются необходимость большого жидкостного модуля разбавления крахмала спиртами (жидкостный модуль равен 2-4), значительные расходы на регенерацию спиртов.

Так же, как и в случае производства КМЦ более простым способом получения карбоксиметилированных полисахаридов, в частности КМК, является технология с использованием аппарата, создающего высокие сдвиговые усилия- так называемая реакторно-смесительная машина (РСМ). На валах РСМ набраны рабочие элементы - шнеки и трехгранные месильные кулачки, которые создают необходимые напряжения сдвига в реакционной массе. Напряжение сдвига зависит от скорости сдвига и коэффициента заполнения внутреннего объема РСМ, который может быть организован несколькими рабочими зонами. Проходя через ряд последовательно расположенных рабочих зон РСМ, перерабатываемая смесь гомогенизируется и приобретает пластичность. Возникающие в материале напряжения сжатия и сдвига усиливают интенсивность взаимодействия реагентов, создают условия для набухания зерен крахмала, что увеличивает поверхность контакта компонентов перерабатываемой смеси. Высокие сдвиговые усилия РСМ обеспечивают перемешивание компонентов в тонких слоях, что во многом определяет потребительские свойства получаемого продукта. Кроме того, высокая эффективность смешивания позволяет получать реакционную массу с равномерно распределенными компонентами очень быстро, что существенно сокращает технологический процесс и создает предпосылки для организации производств большой мощности.

Недостатком указанного способа является то, что технологические параметры смешения в РСМ при применении его для карбоксиметилирования крахмала приводят к клейстеризации и агломерации получаемого КМК [131].

В основу производства КМК в ЗАО «Полицелл» заложен, разработанный автором, непрерывный, твердофазный метод, предусматривающий проведение этерификации крахмала натриевой солью монохлоруксусной кислоты в присутствии едкого натра, как катализатора реакции, и других добавок при температуре 70-90С с использованием двухшнековой реакторно-смесительной машины.

В таком реакторе-гомогенизаторе исходные компоненты подвергаются интенсивному последовательному перемещению под воздействием сдвиговых усилий при 10-50С в течение 0,5-3,0 мин.

В результате происходит глубокое взаимное проникновение используемых твердых и жидких компонентов с образованием однородной смеси, которая в последующем в процессе реакции обеспечивает равномерное протекание реакции карбоксиметилирования крахмала в достаточно короткое время, максимально до 3,0 ч. при повышенной до 60-90С температуре. Важным условием является подача водного раствора гидроксида натрия вслед за подачей крахмала и карбоксметилирующего реагента. Любой другой порядок подачи водного раствора гидроксида натрия, например, до или вместе с сухими компонентами приводит к образованию неоднородной реакционной смеси и соответственно к ухудшению качества конечного продукта.

Проведение второй стадии процесса осуществляется в отдельном аппарате, представляющем собой реактор-сушилку непрерывного действия (по типу аппарата идеального вытеснения). Аппарат оснащен рубашкой для обогрева, отводом для испаряющейся воды и перемешивающим органом. В реакторе-сушилке реакционную смесь нагревают и выдерживают при 60-90С в течение 0,5-3,0 ч., при этом происходят параллельные процессы карбоксиметилирования крахмала и сушки конечного продукта. Полученный в реакторе-смесителе продукт подвергается дополнительному измельчению.

В целях повышения однородности, получаемой на первой стадии смеси, и улучшения качества конечного продукта в реакционную смесь на первой стадии подают дополнительное количество воды, равное 0,4-4,0 моль на ангидрог-люкозное звено крахмала, и органический растворитель в количестве 1,0-10 % от массы сухого крахмала, как дополнительный компонент реакционной смеси. Использование органического растворителя позволяет предотвратить нежелательное пастообразование в реакторе-смесителе, повысить однородность реакционной смеси и качество готового продукта. Проведённые нами исследования определили, что в качестве органического растворителя рациональнее всего использовать Лапрол 402-2-100 или Полиэтиленгликоль (ПЭГ-400) (табл. 7).

Для упрощения процесса производства КМК указанное выше дополнительное количество воды и используемый органический растворитель подают в виде водного раствора органического растворителя. При этом водный раствор органического растворителя также вводят до подачи гидроксида натрия. Для снижения экзотермии процесса карбоксиметилирования, которая в отсутствии специальных технологических приемов способа приводит к клейстериза-ции и агломерации реакционной массы подобран оптимальный массы, технологический режим перемешивания, приводящий к получению качественной реакционной массы, находящейся в сыпучем состоянии, для возможности окончания карбоксиметилирования на стадии сушки.

В имевшейся схеме производства КМК температура по всей длине РСМ не регулировалась и перегрев массы естественно вёл к клейстеризации реакционной Изменение конструкции РСМ позволило изменить режимы обработки крахмала карбоксиметилирующим агентом и водным раствором NaOH.

РСМ новой конструкции имеет четыре рабочие зоны, оснащенные рубашкой для отвода выделяющегося тепла и внутренними перемешивающими и перетирающими органами особой конструкции. Кроме конструктивных изменений был отработан режим смешения, позволивший регулировать температуру в рабочих зонах.

Похожие диссертации на Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин