Введение к работе
Актуальность. Развитие химии тетразолов в последние десятилетия связано главным образом с широким использованием этих соединений в медицине, биохимии, сельском хозяйстве, при производстве кино- и фотоматериалов, лазерных красителей, детекторов ионизирующих излучений. Разработаны и находят широкое практическое применение методы получения тетразолов различного строения. Изучены многочисленные химические превращения этих соединений. В этом ряду значительное место занимают работы, посвященные исследованию реакций алкилирова-ния и ацилирования тетразола и 5-замещенных тетразолов. Из-за крайней термической нестабильности ацилированных тетразолов практически не изучены механизм реакции ацилирования и свойства 1(2)-ацилтетра-золов. lb этой же причине недостаточно.определены возможные области применения ацилированных тетразолов. В то йе время реакция ацилирования 5-замещенных тетразолов может рассматриваться как технологически удобный способ получения 2,5-дизамещенных-1,3,4-оксадиаэолов. Учитывая, что потребности промышленности в этих соединениях удовлетворяются недостаточно, а б-замепьэиные тетразолы в последнее время стали доступными соединениями, актуальность проведенных исследований не вызывает сомнений.
Диссертационная работа выполнена в соответствии с Координационным планом АН СССР на 1986-1990 гг. по направлению 2.1.4.1 "Исследование механизмов гетеролитических и гомолггических реакций. Изучение элементарных стадий и реакционной способности ин'^рмедиатов".
Дель работы состояла в детальном изучении реакции ацилирования 5-замещенных .тетразолов ангидридами и хлорангидридами карбонових кислот в среде ацшшрующего реагента и в условиях мекфазного катализа, исследовании химических свойств 1(2)-ац штетразолов, разработке опытной технологии получения 2,'5-дизамещенных - 1,3,4-оксадиа-золов, изучении их фотофизических свойств.
Шучная новизна и практическая ценность. В результате проведенных исследований показано, что аци.щрование Б-замещенных тетразолов может быть осуществлено в отсутствии '"атак-либо катализаторов в среде ацилируюшего реагента. Такая модификация реакции является удобным методом получения 2,5-дизамещзньлХ-1,3,4-оксадиазодов. Найдено, что при ацилировании 5-заме данных тетразолов в условиях мекфазного катализа образуются изомерные 1- и 2-ацилпроизводные. Стро
ение изомерных 1(2)-бензоил-5-І?-тетразолов доказано с помощью метода ИК спектроскопии. Полученные данные подтверждены расчетами модельных соединений методом молекулярной механики. Сделано предположение, что при термолизе . 1(2)-бензоил-5-!?-тетразолов 1-бензо-ил-5-И-тетразол изомеризуется в 2-бензоил-5-к-тетразод, который с потерей молекулы азота подвергается рециклизации с образованием соответствующего 1,3,4-оксадиазола. Установлено, что 1(2)-бензо-ил-5-R- тетразолы обладают высокой реакционной способностью и могут быть использованы в качестве эффективных ацилируюших реагентов.
При изучении фотофизических свойств синтезированных 1,3,4-окса-диазолов экспериментально подтверждено теоретическое предположение о взаимосвязи пространственной структуры молекулы 2,5-дизамещенногс 1,3,4-оксадиазола и ее люминесцентных характеристик.
Полученные в работе данные использованы в СКТБ "Технолог" ЯП им. Ленсоветадля создания опытной "технологии производства 2,5-ди-Фенил-1,3,4-оксадназола.
Апробащш работы. Материалы диссертации доложены с опубликова нием тезисов на IY Всесоюз. конф. по химии азотсодердагда гетеро циклических соединений, Новосибирск.-1987., VIII Всесоюз. симлоэ по целенаправленному изысканию лекарственных веществ, 24-26 январ 1989 г.- Рига, 1989.,VI Всесоюз. конф. "Органические люлсгофоры и н применение в'народном хозяйстве",3-7 сентября 1990 г.-Харьков, 1990
Публикации. По теме работы опубликованы 2 стать,., тезисы докла дов трех конференций, получено авторское свидетельство.
Структура и объем работы. Работа состоит из введения, восьи глав и выводов. Первая глава - обзор литературных данных по метода получения ацилированных азотсодержащих гетероциклов и химически свойствам этих соединений. Во второй главе обсуждаются результать полученные при изучении ацилирования 5-В-тетраэолов в различи условиях, в третьей главе рассматриваются построенные молекулярні модели 1(2)-ацил-5-1?-тетра80лов. Четвертая и пятая главы.содерж материал о реакции термолиза и химических превращениях 1(2)-ацил-{ - R-тетразолов. Шестая глава посвящена изучению фотофизичесга свойств 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов. Седьмая - опытно-промьшшеї ной реализации разработанных способов получения 2,5-дифенил-1,3,. оксадиаэола. В восьмую главу включен экспериментальный материал.
Диссертация изложена на - 115 страницах машинописного текст, содержит 18 таблиц, 9 рисунков, 2 схемы, библиография - 118 наим нований. Приложение - 2 страницы.