Введение к работе
Актуальность темы. Серосодетжащие органические соединения нашли широкое применение в аналитической химии, прежде всего, для разделения, определения и концентрирования ионов халькофиль-ных элементов. Наиболее распространенными реагентами этого рода являются дитизон, производные дитиокарбаминовой и ксантогеновой кислот, тиомочевина и т.д. В настоящее время значительный интерес химиками-аналитиками проявляется к серосодержащим фосфорор-ганическим соединениям - производным тиокислот фосфора.
Перед углеродными аналогами эти соединения обладают рядом несомненных преимуществ, и, прежде всего, более высокой устойчивостью к окислению кислородом воздуха и гидролизу в кислых средах.
' Известно, что дитиокарбоновые, дитиокарбаминовые и дитио-фосфорные кислоты обладают близкими химико-аналитическими свойствами и используются для экстракционного концентрирования ионов тяжелых металлов. Однако реагенты двух первых классов неустойчивы в кислых средах, в то время как дитиофосфорные кислоты можно использовать для экстракции из концентрированных растворов хлороводородной и серной кислот.
Интересно отметить, что объем литературных данных по различным классам производных тиокислот фосфора распределен весьма неравномерно. Наиболее изучены в настоящее время химико-аналитические свойства 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот. Детально исследованы комплексообразующие и экстракционные свойства этих соединений, установлены основные закономерности влияния заместителей у атома фосфора на их реакционную способность.
Гораздо меньше работ посвящено исследованию 0,0-диалкилмо-иотиофосфорных, диалкилмонотиофосфиновых и диалкилдитиофосфино-вых кислот, что объясняется меньшей доступностью этих производных. Однако, несомненно, что.для аналитических целей эти соединения представляют не меньший интерес, чем 0,0-диалкилдитиофос-$аты. Известно, что монотиофосфорные кислоты являются более селективными экстрагентами по сравнению с дитиофосфорными, Диалкил дотиофосфиновые кислоты, в которых отсутствуют эфирные связи Р-0» эбладают значительно большей гидролитической устойчивостью, что гакже важно, особенно при использовании этих соединений в каче-
стве промышленных экстрагентов.
Таким образом, изучение химико-аналитических свойств тиофосфиновых кислот представляет актуальную задачу.
Цель работы состояла в синтезе ряда диалкилди- и монотио-фосфиновых кислот, изучении распределения их в двухфазных системах, кислотно-основньк, комплексообразующих свойств, а также исследовании поведения комплексов дитиофосфиновьк кислот в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ).
Научная новизна работы» Впервые получены данные по константам распределения моно- и дитиофосфиновьк кислот между водой и органическими растворителями.
Определены константы устойчивости ряда диалкилдитиофосфи-натных комплексов никеля(П). .
Проведено детальное исследование хроматографического поведения дитиофосфинатных комплексов в условиях ВЭЖХ.
.Рассмотрено влияние заместителей на химико-аналитические .свойства тиофосфиновых кислот.
Практическая значимость *раб оты. На основании изучения влия ния заместителей у атома фосфора на экстракционные свойства дитиофосфиновьк кислот предложен новый реагент для определения ионов меди(Щ - дициклогексилдитиофосфиновая кислота и разработана селективная методика экстракционно-фотометрического определения меди.
Показана перспективность использования дитиофосфиновьк кис лот для определения ионов тяжелых металлов методом ВЭЖХ.
На защиту выносятся;
I. Данные о константах распределения тиофосфиновых кислот между водой и органическими растворителями.
2.-Результаты определения устойчивости дитиофосфиновьк ком лексов никеля(П).
3* Экстракционно-фотометрический метод определения меди(П) -в сильнокислых средах.
-
Результаты исследования поведения комплексов ряда метал лов с дитиокислотами фосфора в условиях ВЭЖХ.
-
Интерпретация влияния заместителей у атома фосфора на химико-аналитические свойства тиофосфиновых кислот.
Апробация работы. Результаты диссертационной работы доложе ны и обсуждены на УІ Всесоюзной конференции "Органические реаге
ты в аналитической химии" Саратов, 1989; ХУП Всесоюзном Чугаев-ском совещании по химии комплексных соединений Минск, 1990; Всесоюзной конференции "Современные методы анализа металлов, сплавов, объектов окружающей среды" Ижевск, 1990.
Публикации. По теме диссертации опубликована 2 статьи и 3 тезисов докладов на всесоюзных конференциях.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 7 глав, выводов, заключения, списка цитируемой литературы. Работа изложена на 150 страницах машинописного текста, содержит 40 таблиц, 25 рисунков, список литературы 138 наименований.
