Введение к работе
Актуальность темы. Одна из актуальных проблем современной технологии состоит*в создании стабильных материалов с повышенным сроком эксплуатации за счет торможения их старения. Изменение фотографических свойств необработанных фотографических материалов связано с протеканием темновых химических реакций ингредиентов слоя с микрокристаллами AgHai , что приводит к изменению плотности вуали и светочувствительности фотопленки. Механизм фотографического действия органических соединений, которые используются в качестве фотографических стабилизаторов, до сих пор остается невыясненным, ввиду сложности самой галоген-серебряной фотографической системы. Получение новых данных о Физико-химических константах стабилизаторов и их корреляция с фотографическими характеристиками необходимы для понимания фотохимических процессов, протекающих на границе твердого тела (Ag Hal ) и полимерной матрицы.
Внедрение в производство новых стабилизаторов обуславливает необходимость создания системы аналитического контроля качества получаемых продуктов. Поэтому необходима разработка более селективных методов анализа стабилизаторов, а также определения малых количеств этих соединений в воздухе рабочей зоны.
Цель настоящей работы состояла в получении основных физико-химических характеристик азотсодержащих гетероциклических соединений (АТС) электрохимическими методами, в изучении их комплексообразующей способности с ионом Ag +, исследовании свойств комплексов и использовании реакции комплексообразова-ния для фотографических испытаний и аналитических определений.
Научная новизна. Впервые на основе данных электрохимического анализа проведено измерение физико-химических констант новых АТС, используемых в качестве фотографических стабилизаторов галогенидсеребряных эмульсий.
На основе ИК- и ЯМР-спектров доказано образование комплексов АТС с ионами Ag + в щелочных средах (рН = 9,18).
Показана возможность использования величины константы
* В обсуждении результатов принимала участие к.х.н., с.н.с. Н.М.Кузовенко.
растворимости комплекса серебра (I) для предварительной оценки стабилизирующей способности производных триазолопиримидина.
Методом инверсионной вольтамперометрии на фоне I м К л О исследованы адсорбционные свойства АТС и показана физическая природа адсорбции АТС на серебряных центрах чувствительности.
Практическая значимость. На основании результатов исследования разработаны методики определения содержания основного вещества в стабилизаторах КФ-926 и КФ-4944 и методики определения стабилизаторов КФ-926 и КФ-442І в воздухе рабочей зоны. Методики определения стабилизаторов КФ-926 и КФ-442І апробированы и переданы для использования на опытный завод КазНИИтехфото-проект ПО "Тасма".
На зашиту выносятся:
-
Количественные характеристики АТС (Ка) и их комплексов с Ag+ (Ks ).
-
Результаты исследования окислительно-восстановительных свойств АТС методами вольтамперометрии (потенциалы).
-
Интерпретация зависимости светочувствительности фотографического слоя от физико-химической характеристики - растворимости комплекса серебра (I) (Ks ).
-
Обоснование использования инверсионной вольтамперометрии для исследования адсорбционных свойств АТС на микрокристаллах AgHal
-
Выбор условий и методика определения содержания основного вещества в стабилизаторе 2-н-гептил-4-оксо-6-метил-1,2,4-триазоло-(2,За)-пиримидине и 6-нитроиндазоле.
-
Методика определения малых количеств полярографически не активных 2-н-гептил-4-оксо-6-метил-1,2,4-триазоло-(2,За)-пиримидина и 2-метилмеркапто-4-оксо-6-метил-1,2,4-триазоло-(2,За)-пиримидина в воздухе рабочей зоны с использованием инверсионной вольтамперометрии.
Апробация работы. Результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на IX Всесоюзном совещании по полярографии (Усть-Каменогорск, 1987), на Республиканской конференции молодых ученых и специалистов "Молодые ученые Татарии - производству" (Казань, 1989), на Ш Всесоюзной конференции по электрохимическим методам анализа (Томск, 1989), на УІ Всесоюзной конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Са-
ратов, 1989), на конференции молодых ученых и специалистов, посвященной 150-летию фотографии (Казань, 1989), на Всесоюзной конференции "Анализ-90" (Ижевск, 1990), на УІ Всесоюзной конференции молодых ученых и специалистов по физической химии (Москва, 1990), на отраслевой конференции "Научно-технические достижения и передовой опыт в области кинематографии" (Ленинград, 1390).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано II печатных работ (3 статьи и 8 тезисов докладов).
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 164 страницах машинописного текста, состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части (3 главы), выводов, списка цитируемой литературы (164 наименования), приложения, содержит 18 рисунков и 34 таблицы.
