Введение к работе
Актуальность работы. Родій и иридий, обладающие твердостью и коррозионной устойчивостью, используются в современной технике, главным образом, для создания специальных электротехнических сплавов. Родии нашел также применение в производстве катализаторов, отражающих покритий, интерференционных светофильтров. Эти металлы относятся к дефицитным, поэтому необходим надеашй аналитический контроль за их содержанием как при геологических работа:-:, так и на всех стадиях технологической переработки пргоодшіх платиносодеркацкх руд и минералок. Основныг."! требованиям, предъявляемым? к методам определения родия н иридия, является высокая ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ If селективность jro отношению к цветным и доугим платечовым }/?-таллан. Разработка тнкг.х методо:-;, орнентироиит;и«. і.-; дереву;-, доетупауп аппаратуру, является пктуалъгон задачо^.
Всем а тим требованиям когут удовлетворять методы определения родам и иридия, основанные на высокоинтоисивной и характеристичної! СООТВСТСТВеННО а - d - ЛШИНеСЦеНШЯ' II ЛИ.ЯПІЄР-
ценшж с переносов заряда (СТ-хи.гпнесценцкя) их комплексов с Н-гетероцтошчасткл основатг.да.и. Ранее подобное излучение в аналитической хгсгаи родия и иридия не применялось.
Цель работы. Разработки высокочувствительных и селективных люминесцентных методов определения родия и иридия 2,2*-ди-пиридилом па основами! исследования условий кокплэксообрззоьа-ния и спектрально-люминесцентных свойств образующихся соединений, а такко сорбции комплексов этих металлов на кремнеземах.
Научная новизна работы. На основании систематических исследовании: условий коглгоюксооорозования и спектрально-люминесцентных свойств соединений родия (ПІ) и иридия (Ш) с й.г'-дигш-рндилом в водных растворах разработаны люминесцентные мето/» определения следовых количеств атих металлов (А.с. СССР „' 1185233) и установлен состав комплексов, образующихся и оптимальних условия;..
Разработан)! приемы повышения селективности определенна: - іфндия я присутствии і/єлоущ цветных и других платиновых \.: таллов ігрч кзгерсчч'Л ітшонсв.ііості; лгж'Л'.осцопш'і'. ксуллєкс-дадач (!!!) о 2,Гі'-,).иіінрпдш;о!-': сильно кислых растворах (Д.с-.
СССР JS І257БІ4),
иридия в присутствии меди с ее предварительной экстракцией 2,2' -дгашридилом,
иридия и родия в присутствии рутения и осмия с применением сорбционного разделения комплексов этих металлов с 2,2*-дшш-ридилом на кремнеземе.
На основании-изучения сорбции иридия (IV) на кремнеземах, химически модифицированных ажгонообменными группами и первичными аминогруппами, разработаны высокоэффективные комбинировавшие люминесцентные метода определения иридия.
Практическая ценность работы. Предложен низкотемпературный люминесцентный метод определения родня 2,2*-дипзфидилом с относительным пределом обнаружения 0,08 '«г/мл, абсолютным -0,003 мкг. Разработаны высокоэффективный люминесцентный метод огфеделения придал 2,2* -дигыридилом и комбинированный - с предварительным выделением иридия на кремнеземах, химически модифицированных їрифеїкдфосфоішевнми группами и первичными аминогруппами. Последний по чувствительности и селективности конкурентноспособен с лучшими гибридными и комбинированными оптическими атомно-спектроскопическими и кеитронно-активацион-ными методам:!. Разработанные методы использованы для опре деле-' ния иридия в стандартных .образцах состава ллатиноык концентратов и монокристалле ортосиликата магния.
В работе защищаются следующие положения:
-
Результаты поиска оптимальных условии образования ло-минеснирующих комплексов родия (Ш) и иридия (Ш) с 2,2*-дипири-дилом.
-
Люминесцентный метод определения родия 2,2'-дилириди-лом с относительным пределом обнаружения 0,06 мкг/мл, абсолютным - 0,003 мкг.
-
Селективный люминесцентный метод определения иридия 2,2'-дипиридилом с пределом обнаружеїшя 0,001 мкг/мл.
-
Приемы повышения селективности люминесцентного определения родия и иридия.
-
Результаты изучения сорбции иридия (IV) на кремнеземах, химически модифицированных анионообменными группам! и первичными аминогруппами.
6. Высокоэффективный комбинированный люминесцентный метод
определения иридия с его предварительным сорбционным выделением.
7. Результата использования разработанного метода определения иридия в стандартных образцах состава платиновых концентратов, монокристалле ортосиликата магния.
Апробация работы. Получены Авторские свидетельства на способы определения иридия М II86233 и I2575I4. Разработанный люминесцентный метод определения иридия использован в Сибцвет-метНМИпроект для анализа Государственных стандартных образцов (ГСО) состава платиновых концентратов КП-І и КП-3 и'материала аттестуемых ГСО платиновых гонцентратов КП-5 и КП-ЗІ.
Основные результаты работы доложены на Уральской конференции "Современные методы анализа и исследования химического состава материалов металлургии, машиностроения, объектов окружающей среды" (Устинов, 1985), на П Региональной конференции "Аналитика Сибири-86" (Красноярск, 1986), на ХШ Всесоюзном Черняе'вском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Свердловск, 1986), на IX Республиканской конференции по аналитической химии "Аналитиха-89" (Алма-Ата, 1989), на VI Всесоюзной конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Саратов, 1989), на Ш Всесоюзной конференции по методам концентрирования в аналитической химии (Черноголовка, 1990).
Публикации. По материалам диссертации получено два авторских свидетельства, опубликовано 8 работ в виде статей и и тезисов.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, списка литературы и приложения. Во введении обосновывается актуальность темы и цель работы, содержатся защищаемые положения и новизна результатов исследования. В обзоре литературы, в первой главе, рассмотрены современные методы определения следовых количеств родия и иридия - каталитические, оптические атомно-спектроскопические, нейтронно-акти-вационные,,во-второй - результаты исследований спектрально-люминесцентных свойств комплексов родия (Ш) и иридия (Ш) с N-re-тероциклическими основаниями. В последующих главах изложены экспериментальные данные. Третья глава содержит описание аппаратуры и техники эксперимента. Четвертая и пятая посвящены
